2-丁炔酸乙酯的应用与合成

介绍

2-丁炔酸乙酯（Ethyl 2-butynoate）是一种有机化合物，分子式为C6H8O2，外观为无色液体，不溶于水，但可溶于多数有机溶剂。

图一 2-丁炔酸乙酯

应用

2-丁炔酸乙酯主要用作有机合成的中间体，尤其是在制备药物、香料、染料和其他有机化合物的过程中。它可以参与多种类型的化学反应，如亲电加成反应、炔烃的还原反应等。

在带螺旋盖的 10 mL 玻璃瓶中，装入炔烃 （0.2 mmol）、NIS（0.3 mmol，1.5 当量）、LiCl（0.4 mmol，2 当量）以及 DCM （0.5 mL） 和 HOAc （0.5 mL） 的溶剂混合物。将反应混合物在-25°C下搅拌24小时。完成后，用饱和NaCl溶液淬灭反应混合物，用EtOAc萃取，用无水Na2SO4干燥合并的有机层，真空除去溶剂。残留物在硅胶上通过快速柱层析（用己烷和乙酸乙酯洗脱）纯化，得到所需产物（E）-3-氯-2-碘丁-2-烯酸乙酯[1]。

图二 2-丁炔酸乙酯的合成应用

向搅拌后的2-丁-2-炔酸乙酯（41.7 mL，359 mmol）、双（频哪醇）二硼（50.0 g，197 mmol）和4-甲基吡啶（1.76 mL，17.9 mmol）加入硫酸铜（0.572 g，3.59 mmol）的水溶液（414 mL）。5mm后，加入更多的双（频哪科拉托）二硼（50.0g，197mmol），混合物变暗并观察到放热（65°C）。将混合物在环境温度下搅拌3.5小时。加入水（400 mL），混合物通过烧结玻璃过滤器过滤，用水和己烷洗涤。滤液用己烷萃取，分离有机相，用水洗涤，干燥（Na2SO4）并浓缩（34°C浴温，50mbar），以定量收率提供无色液体（Z）-3-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基）丁-2-烯酸乙酯[2]。

图三 2-丁炔酸乙酯的合成应用2

合成

在惰性气氛下，在0°C下缓慢加入丁-2-炔酸（2g，23.8mmol）的二甲基甲酰胺（20mL）中的搅拌溶液。滴加碘乙烷（2.85 mL，35.7 mmol）后，将所得反应混合物在室温下搅拌12小时。完成反应监测（通过TLC）后，将反应混合物用水（50 mL）和EtOAc（100 mL）稀释。分离的有机层用（3 x 100 mL）冷冻水洗涤，有机层再用无水Na2SO4干燥，过滤并在减压下浓缩，得到无色液体2-丁炔酸乙酯（1.4 g，粗）[3]。

图二 2-丁炔酸乙酯的合成

参考文献

[1]Xiaojun Z ,Shiwen L ,Yuhao Y , et al.Regio- and Stereoselective Synthesis of 1,2-Dihaloalkenes Using In-Situ-Generated ICl, IBr, BrCl, I2, and Br2[J].Chem,2020,6(4):1018-1031.

[2]CATALANO ,G. J,ROSA L D , et al.MODULATORS OF INDOLEAMINE 2,3-DIOXYGENASE[P].IB2017058015,2018-06-28.

[3]LOWE ,John,A., et al.SPIRO-LACTAM NMDA RECEPTOR MODULATORS AND USES THEREOF[P].US2014013639,2014-08-07.