4-氯-3-硝基苯硼酸的合成应用

介绍

4-氯-3-硝基苯硼酸，化学式为C6H4Cl(NO2)B(OH)3，结构中含有氯原子、硝基和硼酸基团，因此可以参与多种类型的化学反应，包括但不限于：1）亲核取代反应：氯原子可以被其他亲核试剂取代，例如在碱性条件下的水解反应，生成相应的羟基化合物；2）还原反应：硝基可以通过还原剂如铁粉、氢气或锌粉还原为氨基化合物；3）硼酸基团的反应：硼酸基团可以参与多种反应，例如与醇或酚反应生成相应的酯，或者在Suzuki反应中作为交叉偶联的配体；4）芳香亲电取代反应：由于氯原子和硝基的存在，4-氯-3-硝基苯硼酸可以进一步发生芳香亲电取代反应，如卤化、磺化或硝化；5）金属化反应：硼酸基团可以与有机锂或有机镁化合物反应，形成有机硼酸酯，这些化合物可以进一步用于交叉偶联反应；6）氧化反应：虽然硝基通常具有氧化性质，但在某些条件下，苯环上的其他位置可以被氧化，例如使用高锰酸钾或铬酸。由于其高反应活性，它能够作为反应的中间体或反应原料。

图一 4-氯-3-硝基苯硼酸

合成应用

将4-氯-3-硝基苯硼酸（500mg，2.58mmols）和2-溴吡啶（380mg，2.58mmols），四三苯基膦钯（O）（100mg，0.086mmols），碳酸钠（800mg，7.5mmols）的二甲基甲酰胺（15mL）和水（2.5mL）的混合物加热到1000C 2 小时。将混合物用水稀释并提取成乙酸乙酯（x2）。将合并的提取物用水和盐水洗涤，干燥并蒸发。快速色谱法（细二氧化硅，二氯甲烷）被命名为2-（4-氯-3-硝基苯基）吡啶（300毫克，50%）。1 H NMR （400 MHz， 氯仿-d）δ ppm 7.36 (ddd, J=7.39, 4.86, 1.14 Hz, 1 H) 7.67 (d, J=8.34 Hz, 1 H) 7.78 - 7.89 (m, 2 H) 8.21 (dd, J=8.34, 2.02 Hz, 1 H) 8.58 (d, J=2.02 Hz, 1 H) 8.75 (d, J=4.80 Hz, 1 H)。

图二 4-氯-3-硝基苯硼酸的合成应用

将4-氯-3-硝基苯硼酸（245mg，1.225毫摩尔）、1,1-二甲基乙基（6-溴-2-吡啶基）甲基氨基甲酸酯（350毫克，1.225毫摩尔）、碳酸钠（400毫克，3.68毫摩尔）和四（三苯基膦）钯（0）（50毫克，0.04毫摩尔）在3：1二甲基甲酰胺水（5 ml_）中的混合物密封在压力管中，并在150下加热0在微波反应器中 C 20 分钟。将混合物用水稀释并用乙酸乙酯（x2）萃取。将合并提取物用盐水洗涤，干燥并蒸发。快速色谱法（0-20%乙酸乙酯-己烷）得到1,1-二甲基乙基[6-（4-氯-3-硝基苯基）-2-吡啶基]甲基氨基甲酸酯（300mg，68%）。

图三 4-氯-3-硝基苯硼酸的合成应用2

参考文献

[1]DUFFY ,KEVIN,J., et al.NOVEL CHEMICAL COMPOUNDS[P].US2006019447,2007-05-18.

[2](US) J K D (US) D C (US) M C , et al.NOVEL CHEMICAL COMPOUNDS[P].WO2006US19447,2006-11-30.