1-氨基-7-萘酚的应用与合成

介绍

1-氨基-7-萘酚（1-Amino-7-naphthol）是一种灰白色固体，化学式为C10H9NO，分子量159.18 g/mol，熔点约146-148°C。它在水中微溶，但易溶于乙醇和乙醚等有机溶剂。由于其含有氨基和羟基，具有较高的化学反应活性，常用作中性染料灰、棕、黑、卡其等偶合组分的中间体。

图一 1-氨基-7-萘酚

应用

在0°C下，向1-氨基-7-萘酚（50 g，314 mmol）在DMF（500 mL）中的溶液中逐份加入NaH（18.85 g，472 mmol，60%矿物油分散体），并将混合物在N2气氛下于0°C搅拌1小时。然后加入梅尔（44.6 g，314 mmol），将所得混合物在0°C下再搅拌1小时。混合物用饱和水溶液骤冷。NH4CI溶液，用EtOAc萃取两次。将合并的有机层用盐水洗涤，用Na2SO4干燥，过滤并浓缩至干。残留物在硅胶（PE:EtOAc=10∶1）上通过柱色谱法纯化，得到棕色固体的7-甲氧基萘-1-胺（55g，100%产率）。LC/MS（ESI）（m/z）:174（m+H）+[1]。

图二 1-氨基-7-萘酚的合成应用

合成

在磁力搅拌下，在500mL三颈反应烧瓶中，加入上述8-氨基-2-萘硼酸新戊二醇酯（20.7g，0.081mol）和110mL甲醇溶剂，然后加入催化量的碘（0.81mmol），在搅拌下，系统完全溶解并澄清，温度升至30°C，逐滴加入25%过氧化氢溶液（0.11mol）。滴加过程中有明显的放热，并且控制滴加过程的温度不超过40°C。滴加完成后，将温度保持在35-40°C并搅拌1小时，通过TLC检测完成反应。将其升至室温，加入150mL乙酸乙酯，用饱和亚硫酸氢钠洗涤两次，用饱和盐水洗涤，旋转干燥有机层，并用异丙醇/环己烷（体积比1/5）重结晶，得到11.8g灰白色固体1-氨基-7-萘酚，产率为91%，HPLC纯度为99.2%[2]。

图三 1-氨基-7-萘酚的合成

参考文献

[1]WILES ,Allan J,GADHACHANDA , et al.MACROCYCLE COMPLEMENT FACTOR B INHIBITORS[P].US2022012260,2022-07-21.

[2]刘启宾,刘经红,郑鹏.一种8-氨基-2-萘酚的合成方法[P].辽宁省:CN202111512480.6,2022-02-18.