9-溴菲的应用与合成

介绍

9-溴菲是一种外观形状为白色结晶粉末，密度1.409g/cm3，熔点 65-66℃，沸点192℃，相对分子质量257.17，可溶于乙醇、乙酸等有机溶剂，不溶于水。

图一 9-溴菲

应用

9-溴菲是一种有机合成中间体，用于制备新的有机化合物。它是一种用途相当广泛的多功能有机合成中间体，国际市场需求量非常大，严重供不应求，其价格超过50万元/t。

合成

以往合成的缺点

现有技术中，9-溴菲的合成方法主要有直接溴化法、二溴菲转化法、KBr溴化法和有机溴化物溴化法。但这些方法一般都存在一个或者多个缺陷，例如：直接溴化法，溴素是一种不稳定的原料，易挥发，且腐蚀性强，对人体危害大、设备要求高；如二溴菲加热转化法得到的产物纯度低，污染严重；KBr溴化法收率低，原子利用率不高；至于有机溴化物溴代法，有机溴化物价格昂贵，成本较高，不适合大规模生产。

新合成方法

为解决现有技术中心存在的不足，王力耕[1]提供一种 9-溴菲新的制备方法。在装有磁子的50ml圆底烧瓶内依次加入醋酸：水＝9:1的溶剂 (10ml)，菲(514mg，2mmol)和KBr(215mg，1.8mmol)使其在磁力搅拌下溶解。半小时以内分批次缓慢加入1.2 gZnAl-BrO3--LDHs(1.2mmol BrO3-)，控制温度于30℃反应4小时。 TLC跟踪监测反应进程，用乙酸乙酯-石油醚(v/v＝1:15)展开剂。反应结束后，用二氯甲烷(3×10mL)萃取，合并有机相再次用蒸馏水 (3×10mL)洗涤。最后用无水硫酸钠除水干燥，过滤，柱层析色谱法(洗脱剂配比:石油醚对乙酸乙酯体积比15:1)得到白色晶体9-溴菲，收率70％，熔点：64-65℃。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ:8.74-8.65(m,2H),8.42-8.36(m,1H), 8.13(s,1H),7.83(d,J＝8Hz,1H),7.78-7.59(m,4H)。GC-MS(EI，70eV)：m/z(％)＝257[M+]。

图二 9-溴菲的合成

参考文献

[1]王力耕,陈璐焌,章华隆,等. 一种9-溴菲的制备方法[P]. 浙江省：CN201710304199.0,2020-05-26.