利用沸石分子筛催化2-萘甲醚选择性硝化

2-萘甲醚一次硝化的产物有1-硝基-2-萘甲醚和3-硝基-2-萘甲醚，其中，1-硝基-2-萘甲醚是许多有机合成的的中间体，可用于医用药品、农药、化学药品、染料的合成。随着芳香族硝化反应研究的发展，非酸性体系中高区域选择性的绿色硝化已成为硝化研究学者们的主要研究方向。因此，如何使2-萘甲醚在α位发生硝基取代，实现区域选择性的绿色硝化，是提高1-硝基-2-萘甲醚产率、减少副产物的关键手段。

硝化机理

1) 硝酸/乙酸酐体系硝化2-萘甲醚反应机理：在反应过程中，硝酸与乙酸酐首先发生反应生成硝酸乙酰脂，且该物质易分解活化成NO2+和NO3 -，NO2 +会部分进攻芳烃生成硝化产物。

2) 金属硝酸盐/乙酸酐体系硝化2-萘甲醚反应机理：金属硝酸盐可以分解成·NO2自由基，用以进攻一些活泼芳烃产生产物。

选择性硝化

针对现有技术的不足之处，专利 CN110577470A 提供一种利用沸石分子筛催化2-萘甲醚选择性硝化的方法，步骤如下：

S1：取6mmol 2-萘甲醚置于干燥的50mL的圆底烧瓶中，再加入10mL二氯甲烷，10℃低温缓慢溶解，溶解完全后，加入5mL乙酸酐，振荡使其完全混合，再向其中加入0.3～1.1g沸石分子筛催化剂，在搅拌状态，缓慢加入硝酸铝，控制2-萘甲醚与硝酸根用量摩尔比为1：1，25℃水浴搅拌反应12h；

S2：反应结束后，回收催化剂，再向反应体系中加入20mL去离子水，并升温至40℃，继续反应1h使乙酸酐充分水解成乙酸；

S3：水解完全后，对S2所得反应后溶液进行萃取、洗涤、干燥；

S4：利用旋转蒸发仪蒸发S3所得溶液产物中的二氯甲烷，使其蒸发结晶，得到粗提物，然后进行称重，计算转化率、产率和异构比，原料转化率达85.20～100％、产率达69.88～82.02％、异构比达1.56～6.09。

此方法以沸石分子筛为催化剂，采用硝化能力较温和的硝化剂乙酸酐硝化体系，催化2-萘甲醚的选择性硝化，避免了使用混酸体系对环境造成的污染及区域选择性差的缺陷。