2,6-二叔丁基苯醌的合成

发布日期:2024/6/17 10:29:09

介绍

2,6-二叔丁基苯醌（26－ditertbutylbenzo quinone 以下简称26－DTBQ），又被称为2,6-二叔丁基对苯醌，是一种新型降压药的中间体，作用温和而持久副作用低，近年来在医药界颇受关注一些外资厂商纷纷订购此产品。

2,6-二叔丁基苯醌.jpg

图一 2,6-二叔丁基苯醌

合成

2,6-二叔丁基苯醌的合成分为三步[1]，具体如下：

第一步催化剂的制备，向3L 的三口瓶中加入1L无水乙醇与244g（2mol）水杨醛加热至沸腾后缓慢加入60g（1mol）乙二胺保持回流温度搅拌30min 有黄色晶体析出停止反应冷却抽滤。滤饼用无水乙醇冲洗两次干燥后称重为25g 收率为94％熔点为 127.5 ℃（合格熔点为126～129℃）。

第二步双（亚水杨基）丙二胺钴的制备，将26g（1mol）粉状干燥的 N,N－二水杨醛缩乙二胺及80g氢氧化钠溶于3L沸水中搅拌至全溶滴加由23g（1mol）六水合氯化亚钴与500mL 沸水配成的溶液混合物颜色逐渐变深、变稠直至变成棕褐色糊状物停止反应。向糊状物中加入蒸馏水静置30min 抽滤滤饼用蒸馏水洗涤2～3 次抽干滤饼真空干燥20h 得产品称重为 301g 收率达92％。

第三步2,6-二叔丁基苯醌的合成，在鼓泡式反应器中入2L DMF 电磁搅拌下加入1030g 26－二叔丁基苯酚（简称26－DTBP）升温至40℃ 加入61．9g催化剂鼓入O2温度控制在40～45℃ 反应约3～3.5h 至不吸收O2为止。再保持搅拌0.5 h 后降温至25 ℃ 将反应液倒入含4mol/L盐酸的500mL 的碎冰中搅拌放置2h 产生黄褐色沉淀。抽滤滤饼用300mL 含 1mol·L－1HCl 溶液冲洗然后用大量水冲洗抽干。将产品放入5L三口瓶中加入2L水进行水蒸汽蒸馏接收产品抽滤得亮黄色晶体。再用乙醇重结晶干燥得产品766g 收率为70％。取样测定其GC>99．5mp为61 ℃（合格熔点为59.5～ 62.5℃）。