长叶烯的合成

介绍

长叶烯是自然界中分布很广的一种三环倍半萜烯，也是目前世界上产量最大的倍半萜烯，具有木香、琥珀、龙涎型香气，主要用于调香过程的定香剂、日用香精和化妆品香精，并且其合成的衍生物可生产出许多高档、名贵的香料，而使其身价倍增。

长叶烯

合成

目前国内生产高纯度长叶烯主要是经重松节油分离和提纯而来。重松节油中含少量多种单萜烃、单萜醇、倍半萜烯（主要为长叶烯和石竹烯）、倍半萜烯含氧化合物以及二萜等物质，用真空分馏的方法很难分离出80%以上的长叶烯，主要原因是长叶烯与石竹烯互为同分异构体，沸点相近难分离。而石竹烯的存在会影响长叶烯的应用，要想获得含量在80%以上的长叶烯，就必须通过化学改性的方法降低石竹烯的含量。

以往合成的缺点

中国专利申请CN106083517A,公开（公告）日20161109，公开了一种高纯度长叶烯的制备方法，具体方法为：将长叶烯粗品加入反应釜中，加入沸石分子筛，升温至100℃~120℃，保温反应30分钟~1小时，过滤，除去沸石分子筛，然后再加入浓疏酸，升温至120℃~130℃，保温反应30分钟~40分钟，加入碱溶液调节溶液pH至中性；减压蒸馏，出料，得到高纯度产品，纯度高达85%以上。其中，沸石分子筛的添加量为长叶烯粗品总重量的0.1%~0.2%；浓硫酸的添加量为长叶烯粗品总重量的0.03%~0.1%。该工艺属于通过异构反应来提纯，使用的催化剂是“钠型沸石分子筛+浓硫酸”，钠型沸石分子筛为自行制备，制备工艺复杂繁琐，且异构反应需要经过两个不同阶段的步骤才能完成。

新合成方法

为了克服以上现有技术的不足，梁忠云[1]提供一种通过异构反应来提纯长叶烯的制备方法，该方法的催化剂无需自行制备，可以从市场容易获取且原料来源广泛，节能环保，工艺简单且成本低，产品纯度高，适于规模化生产的从重松节油中提取高纯度长叶烯的方法。

具体步骤如下：将含长叶烯65%的重松节油分离物放入反应器内，加入催化剂硫酸氢钠，分离物与催化剂的重量比为1：0.08，进行异构反应，反应加热温度为135℃~140℃，反应时间为1小时，停止加热和搅拌，需静置分离油层，将催化剂留在反应器中。倒出的油层进行过滤除掉残留催化剂，粗产物分析产品含量63.8%，石竹烯含量1.56%，减压蒸馏，精馏即可得到85.2%含量的成品；将原料加入上述留有催化剂的反应器中，重复以上工艺操作，连续进行3次，反应出来的粗产物中长叶烯含量在59.8-65.8%，石竹烯含量1.43-4.06%，催化活性和效果保持良好。

参考文献

[1]梁忠云,李桂珍,陈海燕,等. 一种高纯度长叶烯的制备方法[P]. 广西：CN201710406348.4,2017-10-24.