2-氯-1,3-二溴苯的合成应用

介绍

2-氯-1,3-二溴苯，化学式为C6H3Br2Cl，它可以用作高效率深蓝色荧光掺杂材料。外观为白色粉末。

图一 2-氯-1,3-二溴苯

合成应用

合成2-氯-N1，N3-二苯基苯-1，3-二胺

路线一：在氮气保护下，2-氯-1,3-二溴苯（100克，267.83克/摩尔，373.4毫摩尔）、苯胺（2.1当量，93克/摩尔，784.14毫摩尔，72.9克）、叔丁醇钠（2.1当量，96.1克/摩尔，784.14毫摩尔，75。36克）、Pd2（DBA）3（二亚苄基丙酮合钯，5%当量，分离滤液后，获得有机相。用无水硫酸镁干燥有机相，并通过硅胶漏斗获得第二滤液。用氯甲烷完全溶解产物，然后加入硅胶粉末进行旋转干燥并通过柱色谱纯化以获得高纯度2-氯-N1，N3-二苯基苯-1，3-二胺（94.96g，产率86.5%）[1]。

路线二：2-氯-1,3-二溴苯(1.00当量)、苯胺 (2.20当量)、三(二亚苄基丙酮)二钯Pd2(dba)3 (0.02当量)、三叔丁基膦(P(tBu)3，0.08当量)和叔丁醇钠(NaOtBu，6.00当量)在氮气气氛下在甲苯中于80℃搅拌2小时。冷却至室温(rt)后，用甲苯和盐水萃取反应混合物，并分离各相。合并的有机层用硫酸镁干燥，然后减压除去溶剂。获得的粗产物通过重结晶或柱色谱纯化，获得固体形式的2-氯-N1，N3-二苯基苯-1，3-二胺[2]。

图二 2-氯-1,3-二溴苯的合成应用

制备2,2'-(2-氯-1,3-亚苯基)双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷)

向2-氯-1,3-二溴苯(50克，184.95毫摩尔，1当量。)和4,4,5,5-四甲基-2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)-1,3,2-二氧硼杂环戊烷(93.93克，369.89毫摩尔，2当量。)在二恶烷(400毫升)中加入KOAc (90.76克，924.73毫摩尔，5当量。)和钯(dppf)Cl2(13.53克，18.49毫摩尔，0.1当量。)在N2下25摄氏度。将反应物在110℃下搅拌12小时。将反应物蒸发并用水(500 mL)稀释。用甲基叔丁基醚(2×500毫升)提取混合物。蒸发有机层，得到粗产物。用MeOH (150 mL)研制粗产物，得到中间体10 (41.31 g，61%产率)，为白色固体2,2'-(2-氯-1,3-亚苯基)双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷)。1H NMR: (400MHz，CDCl3) 7.59 (d，J = 7.2 Hz，2H)，7.13 (t，J = 7.2 Hz，1H)，1.29 (s，24H)[3]。

图三 2-氯-1,3-二溴苯的合成应用2

参考文献

[1]钱超,许军.一种高效率深蓝色荧光掺杂材料及OLED有机电致发光器件[P].江苏省:CN201910542123.0,2020-12-22.

[2]Zink D ,Weidlich S ,Seifermann S , et al.ORGANIC MOLECULES FOR OPTOELECTRONIC DEVICES[P].US202016871211,2020-11-19.

[3]WU ,Tongfei,RABOISSON , et al.METHODS AND COMPOSITIONS FOR TARGETING PD-L1[P].WO2021US45696,2022-02-24.