(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯的制备及应用研究

发布日期:2024/5/23 9:23:23

背景及概述

(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯，又称苯硼酸频呐醇酯，英文名称(4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) benzene是一种有机化合物。本文简述其制备工艺及应用研究。

特性

化合物(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯具有以下性质：

外观：无色固体；

溶解性：可溶于有机溶剂如氯仿、乙醚、二氯甲烷等；

稳定性：难溶于水，但在潮湿环境下可能水解。

应用研究

(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯的主要用途是作为有机合成中的试剂和催化剂。(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯可用于:与二乙氨基三氟化硫 (DAST) 和苯基三气硼酸钾反应制备亚矿胺衍生物。作为研究各种芳基碘化物在 Silia Cat Pd(0)上的 Suzuki-Miyaura 偶联研究的底物。

制备工艺

制备(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯的一种常见方法是将氢化四甲基二硼烷与溴苯进行反应。具体反应条件可以根据实验需求进行调整。

图1 (4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯的合成反应式.png

图1 (4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯的合成反应式

方法一、

将溴苯(1.0g，5.8mmol)和双(频哪醇合)二硼(1.78g，7.0mmol)溶解在二氧六环(15.0mL)中，加入乙酸钾(1.71g，17.4mmol)。将反应混合物进行氮气脱气30.0分钟，然后加入PdCl2(dppf)(0.21g，0.3mmol)。在100℃下搅拌反应6小时，并通过薄层色谱(TLC)监测反应进程。反应完成后，蒸发二氧六环，用水淬灭残余物，然后用乙酸乙酯萃取化合物。通过柱色谱对粗品化合物进行纯化，得到(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯(0.65g，50.78％)。

方法二、

将苯硼酸盐酸盐(20g)、频哪醇(19.2g)、无水硫酸镁(46.6g)加入500ml圆底烧瓶中，然后加入250ml四氢呋喃，在室温下搅拌反应5小时。反应结束后，过滤，用饱和氯化钠洗涤有机相两次，再用无水硫酸钠干燥，最后旋干，得到白色固体(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯(21.5g，产率76％)。