二苯甲胺类化合物的制备方法

二苯甲胺类化合物是一种重要的化工中间体，其部分产品大量的应用于化工、医药行业。如4-甲基二苯甲胺、4-氯二苯甲胺、4-氯二苯甲肟等在有机合成方面是重要的反应溶剂，也是一种重要的化工原料。

合成二苯甲胺类化合物的缺点

现有技术合成二苯甲胺类化合物的方法虽然较多，但各自具有许多缺点：

1、反应温度高，反应时间长，收率低，且产物易产生杂质

如制备4-氯二苯甲胺的方法（中国专利CN101100462A和文献Bulletin de la SocieteChimique de France;1959;352-355），是以4-氯二苯甲酮为原料，与甲酸铵或甲酰胺进行刘卡特反应，温度170～180℃，反应17-24小时，收率仅85%，且4-氯二苯甲胺在高温条件下容易被氧化产生杂质，产品的含量只能达到94%。

2、成本高，原料不易得到，反应条件苛刻，不便于产业化

Advanced Synthesis&Catalysis;English;348;15;2006;2063–2067报道了以氯金酸钠为催化剂，在二氯甲烷溶剂中，矽烷基叠氮与4-氯二苯甲酮反应，然后在四氢呋喃溶剂中用四氢锂铝还原制备4-氯二苯甲胺的方法。本法收率高，但原料不易得且成本贵，反应条件苛刻，不利于工业生产。

3、使用重金属，危害环境

Yuki Gosei Kagaku Kyokaishi;12;1954;105-107；Journal of the American ChemicalSociety;61;1939;3499-3500公开了在镍催化条件下，用氨气将4-氯二苯甲酮转化为4-氯二苯甲胺的方法。上述方法使用了重金属，对环境有较大的危害。

前述方法均存在不同程度的不足之处，因此研究工艺简单，反应条件温和，副产物少，原料易得、的合成工艺十分必要。

发明内容

本发明的目的是提供一种克服现有技术不足的合成二苯甲胺类化合物方法，该方法应操作简便，成本低、环保，适于工业化生产，且收率高，产品纯度好。

4-氯二苯甲肟的合成

在3升的三颈瓶中，加入433.4g(2mol)4-氯二苯甲酮，2升乙醇，152.9g(2.2mol)盐酸羟胺，以及205g(2.5mol)乙酸钠，加热到70～80℃回流，反应4～24小时，待4-氯二苯甲酮反应完后，可以不用进一步处理直接用于还原。如果进行处理其方法如下，用2×2L乙酸乙酯提取，干燥，过滤浓缩得白色固体4-氯二苯甲肟458.8g，收率99%，GC含量99.8%。