1-(三甲基硅基)丙炔的合成与聚合物研究

概述

1-(三甲基硅基)丙炔又名三甲硅基丙炔， 三甲基-1-丙炔基硅烷，是一种分子式为C₆H₁₂Si，分子量112.24的化学物质。它是一种重要的具硅基础化工原料，也是重要的炔基化试剂，可以通过钯催化碳环化反应合成高度取代茚。同时，1-(三甲基硅基)丙炔还是重要的医药中间体，可以用于多种医药合成。关于该化合物，常温常压下一般表现为透明无色液体，其密度小于水，数值约为0.758 g/mL at 25 °C(lit.)，至于熔沸点，分别为-69°C，99-100 °C(lit.)。

合成方法

文献报道了一种合成1-(三甲基硅基)丙炔的新方法，属于取代的不饱和烃合成的新工艺。具体的，以乙炔为原料，有选择的使其一活泼氢原子发生格氏反应，再经硅烷化反应得到1-三甲硅基乙炔，进而从后者出发再经过格氏反应和甲基化反应得到1-(三甲基硅基)丙炔。产品含六甲基硅氧烷低于350ppm，纯度高于99.5%，满足了由阳离子复分解催化聚合反应制高分子量聚1-三甲硅基丙炔的纯度要求[1]。

聚合物研究

采用溶液浇铸法，以1-(三甲基硅基)丙炔为合成原料制备厚度为 50～202μm的聚(1-三甲基硅基-1-丙炔)(PTMSP)膜。实验研究膜厚度，储存温度以及储存气氛对其气体渗透性能的影响。在室温下储存 时，PTMSP膜发生物理老化，气体渗透系数先是迅速下降，然后缓慢降低并趋向平稳。在空气气氛中的下降速率要略大于在N₂气气氛中，气体渗透系数的下降 速率随膜厚度的减小而增大。在高温(100℃)空气气氛中，受物理及化学老化的共同作用，PTMSP膜气体渗透系数的下降速率进一步增大，IR谱图表明， 聚合物氧化生成了C=O等极性基团。随储存时间的延长，溶解度系数基本不变，扩散系数的下降是导致气体渗透系数下降的主要原因，这与聚合物体积松弛和 (或)致密化及极性基团的形成所造成的自由体积的减小紧密相关[2]。

参考文献

[1]郑国栋,肖军,闻久绵,等.合成1-三甲硅基丙炔的新方法:CN91100585.4[P].CN1063872A.

[2]胡雁鸣,张丛峥,李战胜,等.老化对聚(1-三甲基硅基-1-丙炔)气体渗透性能的影响[J].应用化学, 2013, 30(2):5.DOI:10.3724/SP.J.1095.2013.20.