常用试剂——重氮乙酸乙酯

重氮乙酸乙酯作为一个带有重要官能团的商业化重氮化合物在有机合成中具有非常重要的作用。它的特色反应主要体现在C-H 键的插入反应和不饱和键上的环化反应。

重氮乙酸乙酯在路易斯酸催化剂的存在下，可以发生C-H键的插入反应。但是，它与醛发生的C-H 键插入反应生成β-酮酸乙酯产物具有十分重要的合成价值。多种路易斯酸催化剂可以用于该目的，应用范围最广的催化剂是无水SnCl2。该反应一般在低温至室温下若干小时内完成，可简单地通过观察氮气的放出来跟踪反应。产物的产率通常在较好和非常好的水平，而且具有很好的化学选择性 (式1，式2)^[1,2]。最近文献报道使用一种铁催化剂可以使该反应主要生成一类新的产物(式3)^[3]。

重氮乙酸乙酯与亚胺的环加成反应特别有意义，可以得到含氮环丙烷产物，而且反应是在质子酸的催化下进行的 (式4)^[4]。将重氮乙酸乙酯与亚胺和缺电子烯烃或者炔烃发生“一锅煮”反应，可以高产率地得到吡咯的衍生物 (式5)^[5]。

参考文献

1. Dineen, T. A.; Roush, W. R. Org. Lett., 2004, 6, 2043.

2. Dudley, M. E.; Morshed, Md. M.; Brennan, C. L.; Islam, M. S.; Ahmad, M. S.; Atuu, M.-R.; Branstetter, B.; Hossain, M. M. J. Org. Chem., 2004, 69, 7599.

3. Karche, N. P.; Jachak, S. M.; Dhavale, D. D. J. Org. Chem., 2003, 68, 4531.

4. Williams, A. L.; Johnston, J. N. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 1612.

5. Li, G.-Y.; Chen, J.; Yu, W.-Y.; Hong, W.; Che, C.-M. Org. Lett., 2003, 5, 2153.