樟脑醌的合成

介绍

樟脑醌(全称DL‑樟脑醌)，又称为1,7,7‑三甲基二环[2.2.1]庚烷‑2,3‑二酮，不仅是一种高效低毒的光引发剂，且是一种重要的手性中间体。

樟脑醌

合成

以往合成的缺点

DL‑樟脑醌的合成方法包括以下几种：二氧化硒合成法、硒类氧化合成法、3‑重氮基樟脑法、3‑溴樟脑空气氧化法。3‑溴樟脑空气氧化法基于了3‑溴樟脑在碘化钠存在下被空气氧化而形成樟脑醌，3‑溴樟脑空气氧化法使用的催化剂通常为醋酸钴、醋酸锰或者金属卟啉等。然而，目前已公开的3‑溴樟脑空气氧化法，在投料量较小时，产品的收率和纯度均较高，一旦增加投料量(例如大于20g)，即使增加氧气通量并延长反应时间，反应收率仍然较低。另外，醋酸钴和醋酸锰具有毒性，会造成环境污染；而金属卟啉和樟脑醌对光的吸收强度不同，使得很难对反应产物中的杂质含量进行准确检测(即，产品纯度难以检测)。

新合成方法

取三颈瓶，向该三颈瓶中加入3‑溴樟脑(200mmol,46.23g)和碘化钾(240mmol,39.84g)，然后向该三颈瓶中加入200mL二甲基亚砜对3‑溴樟脑和碘化钾溶解，得到第一混合溶液，待第一混合溶液澄清透明后，继续向三颈瓶中加入TEMPO(20mmol,3.13g)。使用玻璃导管向三颈瓶中通入空气，控制空气的流速1.5L/h，搅拌并加热至160℃，3h后，待气相色谱法未检测到3‑溴樟脑后停止加热，检测得到转化率为98％。向三颈瓶中加入200mL乙酸乙酯和200mL饱和硫代硫酸钠(Na2S2O3)萃取，收集有机相。对有机相依次进行水洗涤5次、无水硫酸钠干燥、旋蒸除去溶剂、无水乙醇重结晶2次，最终干燥后得到黄色粉末状固体樟脑醌31.7g，经测试，收率为95.36％，HPLC检测樟脑醌样品的纯度为98.41％[1]。

参考文献

[1]于坤鹏,杨梅,张志鹏. 樟脑醌的合成方法[P]. 上海市：CN202111626749.3,2023-06-30.