二苄基二硒醚的应用

背景及概述^[1]

二硒醚是重要的有机合成试剂和合成中间体。如：二苄基二硒醚在天然产物合成中的应用；实际应用很广，应用在二苄基二硒醚在光导材料固相分离方面；能够加速丁腈橡胶地硫化；在癌症研究方面，抑制癌变。目前常规合成二苄基二硒醚的方法有氯代烃与格氏试剂反应制得；芳香醛直接与硒化氢气体。这些方法的不足之处在于步骤多，操作复杂，有强碱参与反应，产率低，直接利用硒化氢气体。

制备^[1-2]

方法1：一种反应条件温和、直接利用原位产生的硒化氢来制备二苄基二硒醚的方法。为实现上述目的，技术方案如下：在CO通气鼓泡的条件下，以芳香醛、硒和水为原料，不加任何辅助试剂，在合适的温度和时间下，很方便地高产率的得到二苄基二硒醚；反应式如下：

具体步骤为：在100ml三口瓶中加入苯甲醛(2.5mmol)、硒(2.5mmol)、水(2mL)、和N，N二甲基甲酰胺20ml，常压下通入CO，控温95℃，磁力剧烈搅拌7小时(TLC跟踪检测)。反应完全后，停止通CO，冷至室温，空气搅拌半小时，加入适量的水，乙醚萃取三次，合并萃取液，减压蒸除溶剂。过柱，洗脱液为石油醚∶乙酸乙酯(10∶1)，浓缩洗脱液得产品二苄基二硒醚，m.p.92-93℃，收率为94％。

方法2：反应在一个装有回流冷凝管、机械搅拌器和温度计的100mL四口烧瓶中进行。称取1.105g硒粉、0.84g氢氧化钠放入烧瓶中，加入15mLN，N-二甲基甲酰胺溶剂，机械搅拌。在氮气保护下，将0.2mL水合联氨缓慢滴加到上述溶液中，15min后，将2mL氯化苄分散于15mLDMF中，缓慢滴加到烧瓶中，有细小颗粒生成。开始加热，升温速率为1℃/min。

随着温度的升高，黄色沉淀物不断增多，溶液颜色由黑色变为墨绿色，再变为黄色。升高温度到90℃，反应5min后停止加热，此过程中黄色沉淀不断溶解。将溶液降至室温，得到黄色透明溶液，减压过滤，将滤液加水沉淀，得到大量黄色固体，将滤饼用丙酮溶剂重结晶，真空干燥，得到1.1g二苄基二硒醚的黄色晶体，产率为92%。

应用^[2-3]

二苄基二硒醚作为催化剂具有合成简单、成本低、产率高（90%左右）、反应时间短（30min）等优点，且反应的副产物为氮气和水，对环境无污染，符合绿色合成的要求。以二苄基二硒醚为催化剂、过氧化氢为氧化剂，研究苯酚的羟化反应，考察了溶剂种类、催化剂用量、反应温度、反应时间等一系列因素对苯酚转化率和苯二酚选择性及收率的影响，并找出反应条件，即m(催化剂)∶m(苯酚)=1∶10，n(过氧化氢)∶n(苯酚)=5∶2，反应温度为80℃，反应时间为2h，得到苯酚转化率为40.7%，产品选择性为87.0%。

二苄基二硒醚对RP-3喷气燃料超临界热裂解结焦的抑制作用。为解决高超音速飞行中喷气燃料的热裂解结焦问题，在连续流动反应装置上研究了结焦抑制剂二苄基二硒醚对RP-3喷气燃料超临界热裂解结焦的影响.结果表明，在RP-3中添加100×10-6二苄基二硒醚可降低结焦总量约达50%，裂解气的产量降低约20%，产物分布变化不大.SEM、TPO、EDS和XPS分析表明，高温下二苄基二硒醚与反应管表面铁原子形成金属硒化物，从而既抑制了纤维状焦炭的生成，又减少了无定形炭和富氢吸附炭的沉积量。

主要参考资料

[1] CN200410007872.7一种合成二苄基二硒醚的方法

[2] 二苄基二硒醚对苯酚羟化反应的催化性能研究

[3] 二苄基二硒醚对RP-3喷气燃料超临界热裂解结焦的抑制作用