乙酰丙酮酸乙酯的制备及应用

背景及概述

乙酰丙酮酸乙酯为无色液体。溶于醇、醚，不溶于水。乙酰丙酮酸乙酯是有机化学中的常用试剂，是有机合成中非常重要的原料，为医药磺安甲基异噁唑的关键中间体。

用途

乙酰丙酮酸乙酯参与的反应可以得到很多有用的产物，包括氨基酸、止痛剂、抗生素、抗疟药、维生素B1、染料、墨水、漆、香水、塑料及黄色颜料等。如制备医药磺安甲基异噁唑，为磺胺药。抗菌谱广，抗菌作用强，对大多数革兰阳性及阴性菌均有抑菌作用。适用于呼吸系统、泌尿系统及肠道感染等。能阻碍细菌生长，对葡萄球菌及大肠杆菌作用特别强。用作饲料添加剂对禽霍乱效果好。

制备

方法一、

本发明公开了一种乙酰丙酮酸乙酯的制备方法,包括下述步骤:丙酮与草酸二乙酯在甲醇钠中于-5~5℃进行微波辐射反应,充分反应后所得反应液经后处理即得产物乙酰丙酮酸乙酯。本发明的制备方法操作简单,产物收率高、反应时间短,具有良好的应用价值[1]。

图1 乙酰丙酮酸乙酯的合成反应式

实验操作：

80毫升圆底瓶中加入0.88克27%甲醇钠，开启搅拌，冰浴下滴加10mmol丙酮、10mmol 草酸二乙酯混合液。滴加速度要使反应液内的温度不可超过0℃。10min滴加完毕后,保持此温度继续反应5小时。反应液倒入稀酸的冰水的混合液中,用分液漏斗分开两相,用甲苯萃取水相,重复两次,合并有机相,无水硫酸钠干燥,除去溶剂。粗品进行过柱,展开剂为乙酸乙酯:石油醚,最终产品1.45g乙酰丙酮酸乙酯,产率92%。

方法二、

草酸二酯与丙酮缩合（克氏反应）而得。将甲醇钠于40-45℃滴入草酸二乙酯及丙酮中，保温1h，冷却下滴加浓硫酸至pH=3.5。用苯提取反应物，提取液蒸除苯以后进行减压蒸馏。收集130-132℃（4.93kPa）馏分，得产品乙酰丙酮酸乙酯。

参考文献

[1]DANISHEFSKY SAMUEL J (US). Camptothecin analogues. US5244903 A1, ;