4,4'-联苯二甲醛的合成

介绍

4,4'-联苯二甲醛，分子式：C14H10O2，外观为黄色片状晶体，描述了该物质在常态下的外观。它是重要的有机合成中间体，是联苯衍生物中的一种。联苯的衍生物在医药、高分子液晶、染料、颜料等方面有广泛的应用。

图一 4,4'-联苯二甲醛

合成

日前，芳香族甲醛类产品的合成方法分为间接电氧化法、相转移催化法及有机化学合成法。有机化学合成方法中主要有：氯甲基化法、酰卤化法、气相或液相选择性氧化法、羟酸还原法等多种合成方法。许晓航等以联苯为原料，经双氯甲基化，水解而制备4,4’-联苯二甲醛，总收率仅为30.8%。葛洪玉等以联苯为原料，经胺甲基化、水解和成盐得4,4’-二胺甲基联苯盐酸盐，然后再与六次甲基四胺反应后水解得4,4’-联苯二甲醛，总收率为57.8%。4,4’-联苯二甲醛的合成方法众多，但是其合成路线过长，收率低，生产成本高。

刘志雄[1]是以联苯为原料，用N,N-二甲基酰胺和氯化亚砜或三氯氧磷组成的Vilsmeier试剂，经Vilsmeier反应合成4,4’-联苯二甲醛，其反应式如下：

图二 4,4'-联苯二甲醛的合成

具体步骤如下：在配有回流冷凝器的反应器中，加入4mL环己烷和40.0g(0.33mo1)SOCl2,搅拌并冷至10℃左右，慢慢滴加N,N二甲基酰胺22.0g(0.3mol),反应0.5-2.0h后形成Vilsmeier配位络合物；再滴加16.0g(0.1mol)用环己烷溶解的联苯溶液，滴加完毕后，升温至80-90℃，维持此温度搅拌反应8h,冷至室温。在冰水冷浴反应器，向反应液中慢慢滴加冰水，滴毕，于冰浴冷却下慢慢加入30%氢氧化钠溶液至pH达到5-6，沉淀得黄色片状晶体，抽滤，滤饼重结晶，真空干燥得4,4’-联苯二甲醛15.2g,m.p.139-141℃。高液相测定纯度大于98.0%，收率大于70%。

参考文献

[1]刘志雄,陈义光. 一锅法合成4,4’-联苯二甲醛的方法[P]. 湖南：CN101712602A,2010-05-26.