3-乙烯基吡啶的制备方法

发布日期:2020/2/6 10:10:28

背景及概述^[1]

碳碳双键(C＝C)的合成一直是有机化学中一个非常重要的反应，除了直接消除反应之外，有四种反应途径可以制备得到含有碳碳双键的烯烃：Wittig反应、Peterson反应、Julia-Lythgoe烯烃合成反应和烯烃复分解反应。在这些方法中，Wittig反应作为一类最常见的方法，自从1953年由GeorgeWittig报道醛、酮与磷叶立德试剂作用制备烯烃以来，一直广泛应用于有机合成中。

传统的Wittig反应一般都需要两步：步制备Wittig试剂，第二步发生Wittig偶联。在制备Wittig试剂的时候，经常需要使用到如NaHMDS、nBuLi、NaOH、NaOtBu等强碱。而在发生Wittig偶联的步骤时，经常需要加热以促进反应进行。这些反应条件都大大限制了Wittig反应的官能团容忍性，极大妨碍了功能分子的合成。同时Wittig反应无法适用于甲醛，醛的水溶液等参与的反应，这就大大限制了一些含有特殊官能团的醛如三氟乙醛等通过Wittig反应制备含有特定官能团烯烃的应用。3-乙烯基吡啶为含有碳碳双键(C＝C)的化合物之一，可用作医药合成中间体。

制备^[1]

3-乙烯基吡啶的制备如下：在装有磁搅拌子的Schlenk(施兰克)试管中加入163.2mgK2CO3(与3-溴甲基吡啶的摩尔比为1.5：1)，314.4mg三苯基膦(与3-溴甲基吡啶的摩尔比为1.5：1)，3.8mgRu(bpy)3Cl2-6H2O(与3-溴甲基吡啶的摩尔比为0.005：1)，60mg多聚甲醛，10mL乙腈，195mg3-溴甲基吡啶，氩气鼓气5分钟，在可见光下，常温，反应时间为4h，产物经过石油醚-乙酸乙酯进行分离纯化，得到产物为3-乙烯基吡啶82mg，产率为78％。