频哪醇硼烷的制备方法

频哪醇硼烷是一种有效的硼氢化试剂，相比其它硼氢化试剂(如邻苯二酚硼烷)具有很多优点，例如，具有更温和的反应条件、更高的官能团容忍度以及更好的区域和立体选择性。频哪醇硼烷能够被用于烯烃和炔烃的直接硼氢化反应。在与芳基卤代物的偶联反应中，频哪醇硼烷相比于频哪醇二硼更廉价、易得，可以从商业上大量购买到，具有实用意义。频哪醇硼烷在医药和材料领域已经有了普遍和广泛的应用。

Davison,Joshua Zwick在WO2001068592中报导了频哪醇硼烷的合成方法，该方法以频哪醇和硼烷的二甲硫醚溶液在二氯甲烷中反应，然后减压蒸馏出产品，具体反应过程如下所示。该方法的主要缺陷是硼烷成本过高，这样会导致频哪醇硼烷的市场价格偏高。

发明内容

本发明的目的是提供一种收率较高、产率稳定且生产成本较低的频哪醇硼烷的制备方法。

为了实现上述目的，本发明提供了一种频哪醇硼烷的制备方法，其中，该方法包括将频哪醇与二氯硼烷在碱性条件下进行缩合反应。

1、所述碱性条件通过往反应体系中添加有机碱而控制。

2、所述二氯硼烷、频哪醇与有机碱的摩尔比为1:1-1.5:2-4。

3、所述有机碱为三乙胺、二异丙基乙胺和N,N-二乙基苯胺中的至少一种。

4、所述缩合反应的条件包括温度为15-25℃，pH值为11-12，时间为8-20小时。

5、所述缩合反应的方式为在-5℃至5℃下，将二氯硼烷溶液和频哪醇加入有机溶剂中，然后滴加有机碱使得反应体系pH值为11-12，滴完后升温至15-25℃下搅拌反应8-20小时。

6、所述有机溶剂的用量与二氯硼烷溶液的用量的体积比为1-5:1。

7、所述二氯硼烷溶液中的溶剂为1,4-二氧六环，且所述二氯硼烷溶液的浓度为0.5-2mol/L。

8、所述有机溶剂为二氯甲烷、1,4-二氧六环、四氢呋喃和二甲硫醚中的至少一种。

9、所述频哪醇硼烷的制备方法还包括将所述缩合反应的产物进行纯化的步骤。

10、所述纯化的方法为将所述缩合反应的产物进行固液分离，并将得到的液体产物进行减压蒸馏。

采用本发明提供的方法能够以较高且稳定的产率制备频哪醇硼烷，并且合成方法简单、原料易得且廉价，能够较大幅度地降低生产成本，更适合工业化生产。