三唑醇的应用与制备

背景及概述

三唑醇化学名为1-(4-氯苯氧基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3,3-二甲基-丁-2-醇，白色粉末固体，本文简述其制备工艺及应用研究。

应用

三唑醇为广谱内吸性杀菌剂，主要是抑制麦角酣醇合成，因而抑制和干扰菌体的 附着孢和吸器的生长发育，对麦类黑穗病、白粉病、锈病以及玉米、高粱等的丝黑穗病有很 好的防治作用，且为低毒、安全的杀菌剂。三唑醇有2个手性中心，存在1R2R，1R2S，1S2R，1S2S共4个立体异构体，其中只有1R2S， 1S2R苏式异构体(A体)具有较高的杀菌活性。

制备

根据己有的文献报导[1]，三唑醇都是以(RS)‑1‑(4‑氯苯氧基)‑1‑(lH‑1,2,4‑三唑‑ 1‑基)‑3,3‑二甲基‑丁‑2酮(三唑酮)为原料，采用不同的还原剂还原制备的。

图1 三唑醇的合成反应式

实验操作：

方法一

将三唑酮、无水甲酸、甲酸钠、氯化亚铜共置反应瓶中，加热搅拌，在130~180℃反应18~23小时，冷至60℃以下，加入适量的95%乙醇，搅拌回流15分钟，,过滤除去甲酸钠，滤液在搅拌下加入到适量的5%氢氧化钠溶液中，加完后继续搅拌，以保持析出沉淀不聚积为块状。冷却过滤滤出沉淀，水洗抽干，所得沉淀在搅拌下移入适量的浓氨水中，继续搅拌一小时，过滤，用水洗涤沉淀，得白色粉末三唑醇。

方法二

将0.01mol三唑酮（含量92.4%)、10mL甲醇混合全溶后，加入70mL含有0.03mol碳酸氢钠的水溶液，加热回流，然后在4h内分批加入0.02mol保险粉（含量98%），加毕再回流2h。冷至室温，加入30mL水，搅拌30min。滤出固体，水洗，干燥，得白色固体三唑醇。m.p.112～116℃。含量98.81%(混合的非对映异构体），收率98.62%。若用同样的方法，改溶剂系统为二甲基甲酰胺/水（体积比1：1），得产品收率99.1%，含量98.84%(混合的非对映异构体）。本法优点是成本低、工艺简易，且具有高的收率和纯度。

参考文献

[1] Liebigs Annalen der Chemie, , p. 235 - 240