(4R)-4-甲基-1,3,2-二恶噻戊环2,2-二氧化物的制备及应用

背景及概述

(4R)-4-甲基-1,3,2-二恶噻戊环2,2-二氧化物属于环状硫酸酯类材料，为抗阿米巴药、抗滴虫药塞克硝唑（Secnidazole）的关键中间体，早就为人所知，且它在有机合成中一直受到极大的关注。

应用

近年来，有大量文献介绍具有(4R)-4-甲基-1,3,2-二恶噻戊环2,2-二氧化物这种类似结构的物质作为医药和表面活性剂的中间体，具有广阔的应用前景。近年来，(4R)-4-甲基-1,3,2-二恶噻戊环2,2-二氧化物及环状硫酸酯类材料逐渐作为锂离子电池电解液添加剂使用，能够有效抑制电极表面的副反应。

制备

目前(如中国专利CN109485633) (4R)-4-甲基-1,3,2-二恶噻戊环2,2-二氧化物的主要合成路线需两步反应，首先使用二醇化合物和氯化亚砜反应得到亚硫酸酯，进一步在贵金属三氯化钌催化下，采用次氯酸钠氧化得到目标物。(4R)-4-甲基-1,3,2-二恶噻戊环2,2-二氧化物的合成路线如下：

图1 (4R)-4-甲基-1,3,2-二恶噻戊环2,2-二氧化物的合成反应式

实验操作：

方法一、将相应的邻二醇化合物溶于100mL二氯甲烷里，倒入三颈瓶中，置于冰水浴里。再把1．5倍二醇化合物当量的二氯亚砜及二氯甲烷的混合液滴加到三颈瓶中，回流1h。然后加入100mL水，10mgRuCl3·3H2O，NaIO3100g，在冰浴条件下剧烈搅拌2h。最后分出有机层，水洗，用无水MgSO4干燥。蒸除溶剂，得到相应的环硫酸酯，产率60％左右。

方法二、将1L高压釜预冷至-10℃，向釜中加入58.0g(1.0mol)甲基环氧丙烷，缓慢加入150g(2.0mol)浓硫酸和255.3g(2.5mol)醋酸酐，机械搅拌，控内温30-40℃，保温反应9.0h，停止反应，降温至0-5℃，缓慢转移至冰水中，加入600g二氯甲烷，搅拌1.0h，分层，有机相水洗，氧化铝干燥，减压脱溶剂至体系稍有固体析出；控内温30-35℃，向体系中加入缓慢220g正庚烷，体系成白色浑浊状，于此温下打浆搅拌30min，降温至0-5℃，抽滤得白色固体，进一步通过减压干燥得(4R)-4-甲基-1,3,2-二恶噻戊环2,2-二氧化物104.2g，收率75.43％。

参考文献

[1]CN109485633