三苯基硼烷的制备方法与应用案例

基本信息

三苯基硼烷，英文名：triphenylborane，CAS号：960-71-4，分子量：242.12300，密度：0.898 g/mL at 25°C，沸点：65-67°C，分子式：C18H15B，熔点：145°C(lit.)，闪点：1°F，白色晶体，常温常压下稳定，避免氧化物、水分、空气接触，储存在干爽的惰性气体下，保持容器密封，储存在阴凉，干燥的地方。

制备方法^[1]

方法一：以溴苯为原料，-78℃条件下，用n-BuLi拔溴得到苯基锂，再滴加三氯化硼的正己烷溶液，最后得到终产物三苯基硼烷。但是该路线费用较昂贵，正丁基锂、三氯化硼价格都较贵，由于在低温下反应（-78℃），反应条件苛刻，成本高，产率较低。正己烷、乙醚的使用也增加了反应的危险性。

方法二：以溴苯为原料，乙醚作为溶剂，在Mg的作用下，得到苯基溴化镁，再滴加三氟化硼的乙醚溶液，最后得到终产物三苯基硼烷。但是，乙醚闪点极低（-45℃）、挥发性强，容易发生爆炸，也降低了反应的安全性；低温反应（-78℃）也增加了成本；此反应操作也较繁琐。

方法三：以苯为原料，在室温条件下，用乙基溴化镁拔氢得到苯基溴化镁，再滴加三氟化硼的甲苯溶液，最后得到终产物三苯基硼烷。该路线异丙基溴化镁价格要比异丙基氯化镁贵67%。此路线所用的溶剂四氢呋喃对生殖系统具有毒性。

应用案例

1、专利CN97193225.5公开了一种对于腔肠动物如薮枝螅和水螅、贝类如蔓足动物、紫贻贝和牡蛎，管栖多毛环节动物如盘管虫、龙介虫、无襟毛虫和被绕右旋虫或其它水生生物体的附着具有优异防污染淤塞作用的三苯基硼烷-松香胺加成物。该类化合物通过三苯基硼烷的氢氧化钠加成物和松香胺在水溶液中室温反应得到^[2]。

2、专利CN202111376565.6提供了一种光热剂，在氮气氛围下，将1‑乙酰吲哚‑3‑酮、反应物Ar‑CHO和反应介质混匀后加入碱，在20～40℃条件下反应10～20h，加入蒸馏水抽滤，干燥，加入反应甲苯，混匀后加入三苯基硼烷，加热回流，配位反应4～6小时，得到具有式(B)所示结构的光热剂。其母核结构含有吲哚‑3‑酮单元，利用商业化的原料吲哚‑3‑酮与芳基醛一锅煮反应，高产率获得一类具有刚性结构，吸收光谱红移，荧光量子产率降低，光热效率高的新型母核衍生物，可用于光热治疗癌症^[3]。

参考文献

[1]浙江卫星石化股份有限公司. 一种无水三(五氟苯基)硼烷的制备方法:CN202010672806.0[P]. 2020-10-13.

[2]吉富精细化学品株式会社. 三苯基硼烷-松香胺加成物及其应用:CN97193225.5[P]. 1999-04-14.

[3]杭州师范大学,四川青木制药有限公司. 一种光热剂及其制备方法和应用:CN202111376565.6[P]. 2022-01-28.