磷酸二苯酯的合成

介绍

磷酸二苯酯（Diphenyl phosphate），分子式是C12H11O4P。外观呈白色结晶粉末状，可用于医药及化工生产领域。

图一 磷酸二苯酯

合成

磷酸二苯酯的合成方法有很多种，介绍由苯酚和磷酸为起始原料合成的两种方法，具体如下：

将85%磷酸（461.2毫克，4.0毫摩尔）、苯酚（3.76克，40毫摩尔）、三乙胺（1.21克，12毫摩尔）、1-丁基咪唑（149.0毫克，1.2毫摩尔）和DMF（5毫升）放入由50毫升三颈烧瓶组成的反应装置中，该反应装置具有沸腾溶剂和水蒸汽流过的管子和溶剂通过脱水剂回流的管子。（见图S1）将2.0克作为干燥剂的PAdeCS置于冷凝器下方。将反应在230℃下加热24小时，此后，将所得混合物通过阳离子交换树脂（洗脱剂:甲醇）以除去胺。洗脱液蒸发后，混合物在低压下蒸馏除去苯酚和DMF。通过凝胶渗透色谱GPC（洗脱剂:CHCl3）获得所需的磷酸二苯酯，71%（619.6mg，2.84 mmol）[1]。

在氮气气氛中，加入1毫摩尔植酸（在第二实施例中调节或购自Nacalai Tescu有限公司，50重量%水溶液）、60毫摩尔苯酚（购自Nacalai Tescu有限公司）、18毫摩尔三乙胺（购自Nacalai Tescu有限公司）、3毫摩尔正丁基咪唑（购自Nacalaitescu有限公司）、N，N-二甲基甲酰胺（DMF，购自Nacalaitescu有限公司）并加入搅拌器磁铁。接下来，在将脱水装置连接到上述烧瓶后，将回流管作为冷却器连接到烧瓶的上部。将反应容器浸入油浴中并在230℃下以200 rpm反应24小时。2克2.5-5毫米的PAdeCS（注册商标，由日本混凝土工业有限公司制造）用作脱水材料。反应后，通过1H NMR、13C NMR和31P NMR确认目标磷酸二苯酯的形成。反应后的混合物溶解在甲醇中，并以1毫升/分钟的流速流向阳离子交换树脂（H型）（DOWEX 50 W×2 100-200目（H）阳离子交换树脂）。将所得溶液的溶剂在减压下蒸馏掉，然后在120℃和1.6×102Pa下在kugel辊中减压蒸馏以获得作为目标产物的残余物。将其再次倒入阳离子交换树脂中并纯化。减压除去溶液后，获得白色固体，磷酸二苯酯产率为65%（3.9毫摩尔）[2]。

图二 磷酸二苯酯的合成

参考文献

[1]Chi C T ,Kazuya A ,Takeshi S , et al.Synthesis of diaryl phosphates using orthophosphoric acid as a phosphorus source[J].Tetrahedron Letters,2022,96.

[2]YUKI N ,KAZUHIKO S ,YUMIKO N .ORGANIC SILICON COMPOUND CONTAINING PHOSPHORYL COMPOUND AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME[P].JP2022071356,2022-05-16.