3,5-二叔丁基苯邻二酚的合成

介绍

3,5-二叔丁基苯邻二酚（3,5-Di-tert-butylcatechol），外观与性状为白色至淡棕色固体，是有机合成中间体和医药中间体。

图一 3,5-二叔丁基苯邻二酚

合成

将L-H(0.545g，2.18毫摩尔)溶解在甲醇中，并在温和的搅拌下，分部分加入CuCl2·2H2O(0.745g，4.36毫摩尔)。此外，产生了绿色的溶液，这表明在原位形成的络合物，从反应混合物的质谱学数据。一旦确定了络合物在溶液中的形成，将过量的2,4-二叔丁基苯酚0.824g(4毫摩尔)搅拌加入到溶液中。反应混合物在氧气中鼓泡近48h。将生成的溶液在低压下蒸发，得到粗品。得到的粗品预计将含有预期的产品以及其他杂质，如过量的金属络合物，过量的起始原料等。为了得到清晰的图像，我们在溶剂室中使用10%的乙酸乙酯/正己烷混合物对粗品进行了TLC研究。TLC研究表明，在TLC板的底部存在未反应的金属络合物，也存在3,5-二叔丁基苯邻二酚。粗品还用60%的乙酸乙酯/正己烷混合物进行柱层析，其中过量的未反应络合物被捕获在柱子中。尽管TLC明显表明3，5-DTBQ不存在，但在401 nm处的纯化反应混合物中出现的峰表明，与3,5-二叔丁基苯邻二酚相比，在反应过程中形成了苯醌衍生物，这可能表明与3,5-二叔丁基苯邻二酚相比，苯二酚的产率较低。除了吸收光谱外，还用GC-MS光谱证实了对苯二酚的形成。高分辨率的质谱学测量也表明了3，5-DTBC和3，5-DTBQ的形成。产物的核磁共振实验证实了3，5-DTBC的形成。δH=1.32(S，9H)，1.45(S，9H)，5.21(S，1H)，7.107(d，1H，J=2.4 Hz)，7.39(d，1H，J=2.4 Hz)。在大多数文献中，邻苯二酚和苯二酚是酪氨酸酶活性的产物，它们的表征是在低温下进行的。有趣的是，在我们的案例中，相同的产物是在室温下使用不同的光谱方法产生和表征的。在该反应中形成的苯二酚的产率非常低(这在报道的文献中很常见)，因此必须用气相色谱对其进行表征。

图二 3,5-二叔丁基苯邻二酚的合成

参考文献

[1]Chatterjee A ,Yadav R H ,Choudhury R A , et al.Tyrosinase and catecholase-like activities of a dinuclear Cu(II) complex[J].Polyhedron,2018,141140-146.