(R)-(-)-1-[(S)-2-二苯基磷二茂铁乙基-二叔丁基磷的催化应用

(R)-(-)-1-[(S)-2-二苯基磷二茂铁乙基-二叔丁基磷是一种手性二茂铁类双膦配体，常温常压下为橙黄色固体，不溶于水但是可溶于氯仿和乙酸乙酯。 (R)-(-)-1-[(S)-2-二苯基磷二茂铁乙基-二叔丁基磷的化学稳定性较差，其长期放置于空气环境中容易被氧化而发生变质，该物质主要用作有机合成化学反应中的有机膦配体，可与过渡金属共同催化不对称氢化反应和不对称硼氢化反应等。

理化性质

(R)-(-)-1-[(S)-2-二苯基磷二茂铁乙基-二叔丁基磷结构中含有一个刚性的二茂铁骨架，骨架上的两个膦原子上含有孤对电子，可与多种过渡金属发生络合反应。例如有相关文献报道它可与过渡金属铑协同催化烯烃的不对称硼氢化反应并且能有效地控制该反应的对映选择性。

不对称催化应用

(R)-(-)-1-[(S)-2-二苯基磷二茂铁乙基-二叔丁基磷常用作有机合成反应中的手性配体，参与催化不对称氢化反应、不对称硼氢化反应等。其与过渡金属形成的配合物对反应底物的选择性和立体选择性具有重要影响，从而控制反应产物的立体构型。

图1 (R)-(-)-1-[(S)-2-二苯基磷二茂铁乙基-二叔丁基磷催化的不对称氢化反应

在一个干燥的反应器中将铑催化剂[Rh(NBD)₂]BF₄与(R)-(-)-1-[(S)-2-二苯基磷二茂铁乙基-二叔丁基磷以1:1.1的摩尔比在CF₃CH₂OH中的溶液在室温下搅拌反应大约30分钟。用注射器将等分催化剂溶液(0.1mL, 0.001 mmol)转移到小瓶中，在无水CF₃CH₂OH (1.0 mL)中加入丙烯酸酯衍生物(每个0.1 mmol)。随后将小瓶转移到高压灭菌器中，并通过抽真空和氢气填充的方式将体系中的空气用氢气进行置换。将反应混合物在H₂ (50 atm)和20 ℃下搅拌反应大约18小时。反应结束后缓慢小心地释放反应体系中的氢气，并直接将反应混合物在真空下进行浓缩。将反应粗混合物通过硅胶短柱(洗脱液:乙酸乙酯)进行分离纯化即可得到目标产物分子。[1]

参考文献

[1] Li, Xiuxiu; et al, Chemical Science (2018), 9(7), 1919-1924.