1,2-双(二苯基膦)乙烷的反应与制备
发布日期:2024/2/5 10:19:51
1,2-双(二苯基膦)乙烷(缩写:dppe)是一种属于二膦的有机化合物,在有机金属化学和配位化学中常用作双齿配体。其配合物多为螯合物,但偶尔也能形成单齿(如W(CO)5(dppe))或桥联的配合物。
制备
制备dppe可通过NaPPh2的烷基化进行,而制备NaPPh2通常可从三苯基膦(P(C6H5)3)如下制备:
P(C6H5)3 + 2 Na → NaP(C6H5)2 + NaC6H5
NaP(C6H5)2 得到的有机膦钠化合物在空气中易于氧化,可继续与1,2-二氯乙烷(ClCH2CH2Cl)反应得到dppe:
2 NaP(C6H5)2 + ClCH2CH2Cl → (C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2 + 2 NaCl
反应
还原反应
据报道,可使用锂还原dppe得到PhHP(CH2)2PHPh。
Ph2P(CH2)2PPh2 + 4 Li → PhLiP(CH2)2PLiPh + 2 PhLi
与水dppe发生水解反应:
PhLiP(CH2)2PLiPh + 2 PhLi + 4H2O → PhHP(CH2)2PHPh + 4 LiOH + 2C6H6
氧化反应
使用常规氧化剂〔如过氧化氢(H2O2)或溴素(Br2)等〕处理dppe,通常得到dppeO的收率很低(如13%收率),这是由于反应的非选择性而最后得到:原料、单氧化物和双氧化物的混合产物。使用PhCH2Br与dppe发生选择性的单氧化反应则可较高收率的得到dppeO。
Ph2P(CH2)2PPh2 + PhCH2Br → Ph2P(CH2)2PPh2(CH2Ph)+Br-
继而进行纯化得到单-𬭸盐,并进行碱催化的水解反应。
Ph2P(CH2)2PPh2(CH2Ph)+Br- + NaOH + H2O → Ph2P(CH2)2P(O)Ph2
稳定性
1,2-双(二苯基膦)乙烷在常温常压下稳定,避免氧化物接触。
1,2-双(二苯基膦)乙烷所形成的溶液在空气中极易被氧化为氧化膦,因此需保存在氮气或氩气中保存,固体样品则可保存在空气中。需要注意的是,DIPHOS具有毒性,使用时应严格按操作规程操作。
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