二叔丁基硅基双(三氟甲烷磺酸)的性质与应用

二叔丁基硅基双(三氟甲烷磺酸)，常温常压下为透明淡黄色液体，具有较强的吸湿性，可溶于常见的有机溶剂。二叔丁基硅基双(三氟甲烷磺酸)是一种有机合成领域中常用的二醇保护试剂，其结构中的两个三氟甲烷磺酸酯单元可在亲核试剂的进攻下发生离去得到相应的硅醚类衍生物，这类反应在二醇，羧酸醇类化合物的保护中应用广泛。

化学性质

二叔丁基硅基双(三氟甲烷磺酸)结构中含有两个磺酸酯单元，具有较好的化学反应活性，它可在碱性条件下和1,3-二醇类化合物发生环化缩合反应得到相应的环状硅醚类衍生物；有文献报道它还可以和邻羟基苯甲酸类化合物发生环化缩合反应。

环化缩合反应

图1 二叔丁基硅基双(三氟甲烷磺酸)和羧酸醇的缩合反应

在一个干燥的反应器中将水杨酸(1.00 eq)溶解于乙腈(1.0 M溶液)混合物中，然后将其冷却至0°C，往上述反应混合物中缓慢地加入2,6-二甲基吡啶(4.00 eq)和二叔丁基硅基双(三氟甲烷磺酸) (2.00 eq)。将反应缓慢地恢复至室温，并在室温下搅拌反应过夜(16小时)。反应结束后将反应混合物倒入水中，然后用乙酸乙酯进行萃取，分离出有机层并将其用盐水进行洗涤。在无水Na2SO4上干燥组合有机层，过滤并在真空中浓缩。所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子。[1]

应用

二叔丁基硅基双(三氟甲烷磺酸)作为二醇保护试剂，在有机合成领域展现出了重要的应用价值。其独特的结构和化学反应活性使其在1,3-二醇和羧酸醇的保护、环化缩合反应以及多羟基化合物的化学转化中发挥着重要作用。对多羟基官能团进行选择性的保护可以控制化合物的反应性从而实现更复杂的有机合成。

参考文献

[1] Pongdee, Gabriel J.; et al Tetrahedron Letters (2020), 61(48), 152465.