十四醛三聚物的合成

发布日期:2024/1/30 10:39:41

介绍

十四醛三聚物（tetradecanal），又被称为十四烷醛，英文简称FEMA 2763。化学式为C6H12O。它是无色液体，具有强烈的芳香味和果味。

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十四醛三聚物

合成

十四醛三聚物的合成分为两步，第一步是(2，6，6三甲基-1-环己烯基)-乙醛的合成，第二步是利用合成十四醛三聚物。

第一步：2000ml四口烧瓶中置入1000ml液氨，使用干冰-酒精浴维持瓶内温在-35℃以下，缓慢加入金属锂8.0g，溶液呈深蓝色，锂加毕，再搅拌反应20分钟后开始以1.5L/min通入乙炔，40分钟后溶液变成灰色，继续通乙炔30分钟停止通乙炔，通过外部加热使氨挥发，挥发中期开始缓慢加入乙醚800ml，控制挥发速度和加乙醚速度，维持瓶内物料体积基本不变。待瓶内温升5℃后继续以0.75L/min通入乙炔30分钟，然后控制瓶内温在-10℃后继续以0.75L/min通乙炔同时滴加140.0g预冷至-10℃的2，2，6-三甲基环己酮，滴毕，搅拌反应1小时后加入氯化铵搅拌反应15分钟，然后反应产物转移至1000ml的反应瓶中(内装有400ml水)，水洗分层后有机层用无水硫酸钠干燥，常、减压精馏回收乙醚蒸出所需产品157.7g，收率95％。将该产品100.0g置于500ml带搅拌器、温度计的四口烧瓶中，加入对甲基苯甲酸13.0g，二甲苯130g，钛酸四丁酯2.7g，氯化亚铜1.1g，升温至130℃保温反应6小时，反应毕，物料冷却至20℃后过滤除去氯化亚铜，然后减压精馏得到94.0g产品(2，2，6三甲基亚环己基)-乙醛和(2，6，6三甲基-1-环己烯基)-乙醛的混合物，二者的比例为1∶2，收率94％。

第二步：向带搅拌器、温度计的500ml四口烧瓶中，加入83.0g(2，6，6三甲基-1-环己烯基)-乙醛、58.0g丙醛、22.5g二甲胺、40g水、30.0g乙酸，升温至200℃，在反应物料的饱和蒸气压下搅拌反应20分钟，反应毕，在5分钟内将物料冷却至30℃，静置分层，有机层用含1.0g冰乙酸的饱和盐水洗涤一次后减压精馏得到总的GC含量94.8％的十四醛三聚物88.6g，收率85.5％。

该方法具有以下有益效果：原料易得，生产成本低；反应条件易控，副反应少，提高了反应十四醛三聚物的收率，环境污染少；采用在加压条件下进行反应，反应时间短，催化剂的用量少，收率高于在常压下反应得到的收率。