三甲基溴化亚砜的性质与应用

三甲基溴化亚砜，常温常压下为白色至灰白色固体粉末，可由二甲基亚砜与甲基溴化物通过化学反应制备得到，它是一种常见的有机合成基础化学试剂。有相关文献报道该物质可在碱性条件下和羰基类化合物例如醛酮等发生Corey-Chaykovsky反应，该类反应可用于多取代环氧乙烷类生物活性分子的制备。

理化性质

三甲基溴化亚砜是一种高化学反应活性的有机合成试剂，它可在强碱例如钠氢的作用下发生脱卤化氢反应得到二甲基亚甲基硫叶立德，后者是一种常见的环丙烷化试剂，它可参与经典的Corey-Chaykovsky反应。三甲基溴化亚砜在化学合成领域中还可用作甲基化试剂，它可用于在芳环上引入一个甲基单元。

图1 三甲基溴化亚砜对芳烃的甲基化反应

向30ml施伦克烧瓶中加入1-硝基萘(2.0 mmol)，三甲基溴化亚砜(2.02 mmol)，然后用氩气对反应烧瓶进行保护，往上述反应混合物中加入干DMF (8ml)。起始物料溶解后将反应混合物冷却至-40℃，将叔丁醇钾(673 mg, 6.0 mmol, 3.0当量)加入混合物中，以300 rpm的转速搅拌。反应混合物搅拌反应大约30分钟后，用NH4Cl水溶液(10ml)淬灭反应混合物，将混合物转移到分离漏斗中。用乙酸乙酯(3× 50 mL)提取混合物三次，合并所有的有机层并将其在无水硫酸钠上进行干燥，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩即可得到目标产物分子。[1]

化学应用

三甲基溴化亚砜在化学合成领域中常用作Corey-Chaykovsky试剂—二甲基亚甲基硫叶立德的合成前体化合物，它可在碱性条件下原位生成Corey-Chaykovsky试剂，进而可参与对醛酮类物质或者不饱和双键的环丙烷化反应。三甲基溴化亚砜在甲基化、环氧化和Corey-Chaykovsky反应中的应用为有机合成提供了有效而多样的合成路径。

参考文献

[1] Antoniak, Damian; et al, Organic Letters (2019), 21(23), 9320-9325.