一种1,2-苯并[A]蒽的生产方法

背景技术

1,2-苯并[A]蒽，又称苯并[a]蒽，其分子式为C₁₈H₁₂，存在于煤焦油的二蒽油馏分中。1,2-苯并[A]蒽作为中间体合成的衍生物，被广泛用于具有共轭结构材料的合成，在场效应晶体管、有机发光二极管等领域具有广泛应用。由于其对环境和水体有害，还可以用于环境监测。

目前1,2-苯并[A]蒽的生产方法都是合成法，以1‑溴萘为原料或萘为原料通过傅克酰基化反应、强酸脱水关环，最后加氢还原得到产品1,2-苯并[A]蒽。专利CN112979402A公开了一种1,2-苯并[A]蒽的工业化生产方法，以2‑溴萘为原料，依次经过锂代、硼酯化、酸化、suzuki反应、weinreb反应、witting反应和关环等一系列反应制得1,2-苯并[A]蒽。合成法反应较为复杂，反应步骤多，副产物多，环境问题较严重，而且生产成本高。

二蒽油馏分占煤焦油的8%~10%，数量多且来源广泛，二蒽油馏分中含有1,2-苯并[A]蒽3.9%（“煤焦油化工学”，第2版，肖瑞华编著，冶金工业出版社，2014年，第209页表8‑2蒽油组成），在采用精馏法生产荧蒽和芘过程中，继续精馏就可以获得1,2-苯并[A]蒽的窄馏分，进 一步可以生产质量分数大于98%的精1,2-苯并[A]蒽。从煤焦油的二蒽油馏分中提取1,2-苯并[A]蒽，即回收了宝贵的资源，又可以避免合成法的复杂操作和环境污染。

生产方法

间歇蒸馏釜内装入15吨二蒽油，二蒽油含1,2-苯并[A]蒽3.9%，精馏塔内装有不锈钢丝网填料，理论塔板数80块，减压精馏，塔顶真空度为‑0.09MPa，回流比20，收集塔顶温度在320℃～335℃之间的馏分，共计1132kg，气相色谱检测含1,2-苯并[A]蒽46.23%。在结晶器内事先加入中质洗油566kg，启动搅拌，搅拌速度为18r/min，把加热到200℃的1,2-苯并[A]蒽窄馏分加到结晶器内，保温1h后通冷却水降温，控制降温速度为10℃/h，降到30℃后保温1h，然后离心过滤，得到含量80.67%的粗1,2-苯并[A]蒽542kg。

把这些粗1,2-苯并[A]蒽加到升华釜内，启动真空，保持升华釜内真空度为‑0.09MPa，蒸汽加热，控制升华釜内物料温度为160℃，收 集飘出来的升华物，气相色谱检测含1,2-苯并[A]蒽93.52%，称重为419kg。把这些升华1,2-苯并[A]蒽加到结晶器内，再加入419kg甲醇，启动搅拌，升温到甲醇沸腾，保温30min后开始匀速降温，降到20℃后保温30min，然后离心过滤，送到烘箱内干燥，得到浅黄色片状结晶，为精1,2-苯并[A]蒽，称重331kg，纯度98.04%，总收率55.47%。

参考文献

[1]辽宁科技学院. 一种1,2-苯并蒽的生产方法:CN202310042365.X[P]. 2023-05-12.