盐酸羟胺电位滴定法测定三(羟甲基)硝基甲烷

背景技术

三(羟甲基)硝基甲烷(分子式C4H9NO5，西文THNM缩写)是一种广为使用 的工业防腐剂，它可用于木材、钢铁切削油等多方面的防腐，及作为合成三羟甲基氨基甲烷、三硝酸酯的前体。它是由甲醛与硝基甲烷通过Henry反应缩合而成。多年来，对该反应的中控分析及产品分析，特别是分别测定反应体系中游离甲醛和三(羟甲基)硝基甲烷，一直没有比较简便理想的分析方法。近代仪器分析方法的使用，解决了这方面的问题。但因仪器昂贵，不能在大多数工厂或实验室内普及应用。近年来，报导了以盐酸羟胺的DMSO溶液为滴定剂，在饱和Na₂B₄O₇（1:1）溶液中采用自动电位滴定及绘图来测定游离甲醛及三(羟甲基)硝基甲烷。该方法操作简便，所用试剂少，用一种滴定剂即可分别测定游离甲醛及三(羟甲基)硝基甲烷。

但在对该方法的实验研究中发现存在以下问题，用盐酸经胺的溶液滴入反应体系和用空白试剂滴入反应体系，二者存在方向一致的电位变化，混淆了终点电位突跃，不易进行观察；滴定游离甲醛的第一电位突跃范围较宽，所用滴定剂体积在1毫升左右，而且第一突跃电位变化受滴定速度、揽拌速度影响较大，造成终点确定困难并误差大；该方法中使用的DMSO需经比较复杂的提纯处理；采用自动电位滴定及绘图，仪器价格仍较高，在我国大多数工厂和实验室内仍无法普及应用。基于以上原因，经过研究，本文研究用盐酸羟胺的水溶液为滴定剂测定三(羟甲基)硝基甲烷，省去反应体系系中DMSO，由自动电位滴定及绘图改为手动电位滴定，便于观察记录电位变化和滴定剂体积并绘制滴定曲线。

测定方法

量取20毫升饱和Na₂B₄O₇,溶液于50毫升烧杯中，搅拌下加入2.00毫升甲醛-三(羟甲基)硝基甲烷试液。插入铂-甘汞电极。自滴定管中逐滴加入0.1M盐酸羟胺的标准溶液。观察记录pH计上电位(mV)变化情况。指针回摆速度变缓慢时，表示临近终点。此时每加入0.1毫升滴定剂，记录体积(ml)，待指针回摆停止后，记录电位读数(mV)。直至电位突跃后电位变化变平缓。此时为第一突跃。暂停滴定。加入6毫升30%NaOH溶液，搅拌2~3分钟。继续自滴定管中加入盐酸羟胺溶液，观察记录电位变化，直至出现第二突跃为止。绘制滴定曲线，根据两次突跃找出两个终点时滴定剂体积，并由盐酸羟胺溶液的浓度分别求出游离甲醛和三(羟甲基)硝基甲烷的量。

参考文献

[1]谢京燕.盐酸羟胺电位滴定法测定三羟甲基硝基甲烷的研究[J].精细化工,1990,(02):77-79.