一种辛基缩水甘油醚的制备方法

发布日期:2024/1/15 8:48:40

背景技术

辛基缩水甘油醚是一种环氧活性稀释剂，为无色透明液体，具有气味小、毒性低、挥发性低和化学稳定性好等性能优势。辛基缩水甘油醚稀释效果好，耐热性好，可以降低环氧树脂的粘度，用于涂料和胶粘剂，适用于灌封、浇铸和浸渍等工艺，广泛用于电子、电器、机电、机械和建筑等行业。根据催化剂的种类，辛基缩水甘油醚的合成方法可以分为酸催化法和相转移催化法。

辛基缩水甘油醚

中国专利CN112250646A报道了一种烷基缩水甘油醚的合成方法，其催化剂选自四丁基溴化铵、乙基三苯基溴化膦和乙基三苯基碘化膦中的一种或多种。但是，根据其记载的原料用量关系，可以换算得到碱和环氧氯丙烷的摩尔比在2~3:1之间，可见该合成方法碱耗高。关于酸催化法合成辛基缩水甘油醚，目前工业上以正辛醇为原料，在路易斯酸催化下，与环氧氯丙烷加成开环得到表氯醇醚结构的中间物，再与碱反应闭环脱去氯化氢，得到辛基缩水甘油醚。该酸催化法合成辛基缩水甘油醚同样存在碱耗高和产物水解氯高的问题。因此，如何在低碱耗下制备水解氯低的辛基缩水甘油醚，是本领域亟待解决的问题。

制备方法

在1L反应瓶中加入260克正辛醇、1克四氯化锡和1克高氯酸锌，搅拌，升温到60℃；维持反应温度60℃，在3小时内滴加环氧氯丙烷231克，滴加完成后，在该温度继续搅拌反应4小时，得到表氯醇辛基醚；升温至61℃，加入3克相转移催化剂PEG‑400，在2小时内滴加275克浓度32.0wt％的NaOH水溶液，滴加结束后进行减压保温，真空度95kPa，在6小时内逐渐升温至75℃；之后，加入100克80℃热水，搅拌、静置并分去下层盐水，再加入150克80℃去离子水，搅拌，加入5g磷酸二氢钠中和到pH值等于6～7，静置并分去下层水；再加入150克80℃去离子水，搅拌、静置并分去下层水；在真空20Torr、120℃下脱水至含水量小于1000ppm后过滤，得到辛基缩水甘油醚。