氧化合成乙酸甘油酯

背景技术

乙酸甘油酯是一种油状、无色或浅黄色液体，是食品、日用化工、化纤等产品的原料；作为溶剂及增塑剂在皮革鞣制、火药、醋酸纤维素涂料、燃料制造等生产中得到广泛应用。目前，其工业生产方法主要有甘油和冰乙酸直接酯化法、环氧氯丙烷法、缩水甘油法、羟基基团保护法等。甘油和冰乙酸直接酯化法制得的产品是单甘油酯、双甘油酯和三甘油酯的混合物，其中单甘油酯含量在40%左右，需要在十分苛刻的条件下，经过分子蒸馏才能得到纯度较高的单甘油酯；环氧氯丙烷法由于使用了毒性很强的原料环氧氯丙烷，从而受到了限制；缩水甘油法使用的原料缩水甘油来源困难；羟基基团保护法则需要对羟基进行保护和脱保护，生产步骤繁琐，生产成本高。过氧化氢水溶液是一种温和的氧化剂，因有理想的氧化作用，常应用于一些有机氧化反应。本文将介绍以价廉易得的烯丙醇和冰乙酸为原料，经酯化反应得到乙酸烯丙酯，再用过氧化氢水溶液氧化，最终得到了高纯度的乙酸甘油酯。

制备方法

1、合成乙酸烯丙酯方法

在250mL圆底蒸馏烧瓶中，依次加入58mL冰乙酸、24mL烯丙醇和1.5mL浓硫酸，充分振摇混合均匀；加热至液体沸腾，控制温度，保持缓慢回流;酯化反应进行3h，停止加热，结束反应。反应液中加入饱和碳酸钠溶液，使液体不显酸性为止；分出酯层，用饱和食盐水洗涤后，再用饱和氯化钙溶液洗涤；最后，用足量无水硫酸镁固体充分干燥，除去水分；干燥的酯经蒸馏，收集103-105℃之间馏分，得无色液体25g，乙酸烯丙酯收率大约在75.0%左右。

2、乙酸甘油酯合成方法

在250mL圆底蒸馏烧瓶中，分别加入50mL正丁醇、10g乙酸烯丙酯、1.3g钨酸钠。向烧瓶中缓慢滴加20mL(23g)30%过氧化氢水溶液，在30℃条件下，恒温反应8h，反应结束；加入适量二氧化锰，分解多余的过氧化氢。离心分离催化剂，减压蒸去正丁醇和水，柱层析分离提纯。用气相色谱仪分析乙酸甘油酯收率达88.06%，酯化和氧化两步反应收率之积达到66.0%。

参考文献

[1]郭俊胜. 过氧化氢催化氧化合成一乙酸甘油酯[J]. 新乡学院学报（自然科学版）,2012,29(1):39-40,51. DOI:10.3969/j.issn.1674-3326.2012.01.014.