FeCl3催化合成苯甲醛肟

基本信息

苯甲醛肟，英文名：Benzaldoxime，CAS号：932-90-1，分子量：121.13700，密度：1.11g/cm³，沸点：118-120°C 10mmHg，分子式：C₇H₇NO，熔点：30-33°C，闪点：108°C，透明无色晶体，常温常压下稳定，避免氧化物、碱、酸性氯化物、酸酐接触。

背景技术

肟作为提纯羰基化合物的有效物质，一直受到人们的广泛关注。尤其是它的亲核性，被广泛用于合成各种含氮化合物，例如胺、腈及酰胺等。肟的合成 一般采用羰基化合物与盐酸羟胺在醇溶液中回流，利用碱作催化剂在中性条件下进行反应，反应时间一般为2小时左右。有研究表明，肟形成的速率在某个pH值时达到最大值，具体pH值取决于底物，但通常约为4。因此，通过选择适宜的酸催化剂调节体系酸度，提高合成肟的反应速率是值得研究的问题。目前，以酸作为催化剂合成肟的方法在国内尚未见报道。本文将介绍以廉价易得，对环境无污染的路易斯酸FeCl₃为催化剂，通过苯甲醛与盐酸羟胺在该催化剂下发生亲核加成反应，酸催化的作用是活化羰基，使得羰基中心碳上电子云密度减少，有利于亲核试剂的进攻，得到了苯甲醛肟。

制备方法

在25mL烧瓶中依次加入盐酸羟胺(0.4170g，6mmol)，FeCl₃(0.2433g，0.5equiv)、苯甲醛 (0.3183g，3mmol)、乙醇15mL、水 1mL。反应回流20min后反应完全 (反应用TLC法跟踪 )。产物用等体积的乙酸乙酯萃取，取上层有机相，萃取两次，合并于一锥形瓶中，用无水Na₂SO₄干燥，然后置于旋转蒸发仪上浓缩得到苯甲醛肟粗产品，粗产品通过柱层析法分离得到苯甲醛肟(柱层析流动相正己烷和乙酸乙酯)。

苯甲醛肟为白色固体，熔点：29-31℃(35℃)(熔点未经校正)。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ=9.61(bs，1H，exchangeable with D₂O)，8.11(s，1H)，7.54-7.63(m，2H)，7.33-7.41(m，3H)。

参考文献

[1]熊文,刘静,黄娜,等. FeCl_3催化苯甲醛肟的合成研究[J]. 邵阳学院学报（自然科学版）,2012,9(3):75-78. DOI:10.3969/j.issn.1672-7010.2012.03.017.