一种2-氯甲基吡啶盐酸盐的合成方法

基本信息

2-氯甲基吡啶盐酸盐，英文名：2-(Chloromethyl)pyridine HCl，CAS号：6959-47-3，分子量：164.03，密度：0.944g/cm³，沸点：187.3ºC at 760 mmHg，分子式：C₆H₇Cl₂N，熔点：120-124 °C(lit.)，闪点：83.7ºC，为棕榈黄色固体，室温下保存。

背景技术

2-氯甲基吡啶盐酸盐是各种农药、医药中间体、杀虫剂、除草剂、杀菌剂的重要化工原料。目前的生产方法采用吡啶直接上甲基，用甲基锂等贵金属化工原料，或者直接环合成2-号位上有甲基，再通氯气进行氯代反应。也有的技术是采用硫酸二甲酯给吡啶氮氧化物在仰上进行甲基化，再氧化制得2-羟甲基吡啶，再氯化得到2-氯甲基吡啶盐酸盐。吡啶氯甲基化后更容易接其他基团合成有高附加值的化工原料中间体和原料药。但是用甲基锂等为原料，成本价格压力大，要回收贵金属比较麻烦，用硫酸二甲酯毒性大，对于操作者比较危险。

制备方法

(1)以2-甲基吡啶为原料，在乙酸条件下，跟双氧水反应生成2-甲基氮氧化吡啶，其中，2-甲基吡啶、乙酸与双氧水的摩尔比为1:1-1.1:1.3-1.5，所述氧化反应的温度为70-80℃，反应时间为10-14h；

(2)2-甲基氮氧化吡啶与冰乙酸反应生成2-乙酸吡啶甲酯；

(3)2-乙酸吡啶甲酯水解成2-吡啶甲醇；

(4)2-吡啶甲醇与氯化亚砜反应得到目的产物2-氯甲基吡啶盐酸盐，2-吡啶甲醇与氯化亚砜的物质的量比为1:1.1-1.3。

进一步的，所述步骤(2)中2-甲基氮氧化吡啶与冰乙酸的摩尔比为1:1.5-2；所述步骤(3)的水解是在碱性条件下进行的；步骤(2)的碱性条件为氢氧化钠溶液或是氢氧化钾溶液，所述氢氧化钠溶液或是氢氧化钾溶液的浓度时25％。步骤(2)的反应时间为2-3h。所述步骤(4)合成2-氯甲基吡啶盐酸盐的溶剂为甲醇。

参考文献

[1]常州传侑环保科技有限公司. 一种2-氯甲基吡啶盐酸盐的合成方法:CN201911181932.X[P]. 2020-04-24.