N-甲基羟胺盐酸盐的相关介绍

简述

N-甲基羟胺盐酸盐是一种水溶性的化学物质，分子式为CH₆ClNO，分子量为83.5174，表现为白色粉末状物质。其熔点为83-84°C。N-甲基羟胺盐酸盐是药物氟西汀、替泊沙林、舍曲林的中间体，广泛应 用于医药和农药中间体的合成，除此之外，该物质还可应用于核废料处理与回收等领域。

有关研究

采用等温差示扫描量热(DSC)和中断回扫法(动态DSC)以及绝热加速量热法(ARC)可以鉴别N-甲基羟胺盐酸盐(NMHH)和盐酸羟胺(HH)的热分解是否具有自催化分解特性，分析二者的热分解危险性。动态DSC及等温DSC结果均表明：HH和NMHH的热分解均具有自催化分解特性；10℃·min-1温升速率下，HH和NMHH的放热量分别为2284.85 J·g-1和2188.41 J·g-1，放热量较大。ARC结果显示：HH和NMHH起始分解温度分别为110.6℃和90.7℃，热分解均在30 min内分解完全，最大温升速率分别达到193.4℃·min-1和218.9℃·min-1，热分解剧烈[1]。

为了更加深入研究N-甲基羟胺盐酸盐(NMHH)热分解的反应特征，应用密度泛函理论，在w B97xd/6-311++g(2df,2pd)水平下，对NMHH的初步分解产物N-甲基羟胺(NMHA)及质子化的NMHA热分解反应中涉及的反应物，过渡态，中间体，产物的几何结构和能量情况进行了优化计算，提出了可能的热分解路径。结果表明，NMHA与质子化NMHA均存在两种热分解路径。NMHA在两条路径下分解需越过的能垒为250.75 k J/mol与428.64 k J/mol，而质子化NMHA在对应分解路径下需要越过的能垒分别为217.19 k J/mol与286.77k J/mol。在对应路径下质子化NMHA分解需越过的能垒明显低于NMHA的直接分解，并且随着反应的持续进行，质子化的NMHA的形成和分解将越来越容易发生[2]。

制备方法

采用线性扫描和循环伏安方法，研究硝基甲烷电还原一步制备N-甲基羟胺盐酸盐的反应特 性。在盐酸溶液中，硝基甲烷在铜，铜汞齐和镍电极上均具有明显的还原活性，其活性大小依次为铜铜汞齐镍石墨。电解合成试验结果表明，采用铜和铜汞齐作为阴极材料，电合成N-甲基羟胺盐酸盐的电流效率均超过90%，产 品收率超过86%。采用镍和石墨作阴极，电流效率和产品收率均较低。与传统的催化氢化法比较，电化学还原硝基甲烷制备N-甲基羟胺盐酸盐反应条件温和，污染少，成本低，是一种 非常有效的合成新方法[3]。

参考文献

[1]闫姣姣,陈利平,陈网桦,等.盐酸羟胺和N-甲基羟胺盐酸盐的自催化分解特性[J].含能材料, 2015, 23(11):7.DOI:10.11943/j.issn.1006-9941.2015.11.020.

[2]李焓,陈利平,陈网桦.N-甲基羟胺盐酸盐的热分解机理的理论研究[J].安全与环境学报, 2018, 18(2):5.DOI:CNKI:SUN:AQHJ.0.2018-02-019.

[3]甘永平,张文魁,黄辉,等.电化学还原合成N-甲基羟胺研究[J].高校化学工程学报, 2006, 20(3):6.DOI:10.3321/j.issn:1003-9015.2006.03.021.