偶氮二异丁酸二甲酯的一种合成方法

背景技术

偶氮二异丁酸二甲酯是一种白色或淡黄色蜡状固体，熔点28~30℃，商品名V601，是一种重要的自由基引发剂，主要用于烯烃、丙烯酸及其酯、醋酸乙烯酯等的聚合，还可作聚合物发泡剂。偶氮二异丁酸二甲酯作为引发剂分解平稳，分解物为液体，聚合过程不出现残渣和结块，近年来在聚醚多元醇(POP)合成中得到到越来越广泛的应用。与偶氮腈类产品不同，偶氮羧酸酯不含氰基，分解产物无毒，可以用于制备无毒产品，市场前景看好。

偶氮二异丁酸二甲酯主要有两种合成方法：(1)以偶氮二异丁腈(AIBN)为主要原料，在无水氯化氢气体存在下与甲醇反应，制备偶氮二异丁酸二甲亚胺醚盐酸盐，再水解后制得；(2)以偶氮二异丁腈肼(HAIBN)为主要原料，在甲苯溶剂中，与氯气和甲醇反应，制备偶氮二异丁酸二甲亚胺醚盐酸盐，水解制备偶氮二异丁酸二甲酯。第一种方法使用偶氮二异丁腈作原料，原料价格高；第二种方法使用的的原料偶氮二异丁腈肼是合成偶氮二异丁腈的原料，具有价格优势，但反应过程一般使用惰性有机溶剂(甲苯等)，增加了过程的复杂性。本文在参考文献的基础上，我们对偶氮二异丁酸二甲酯的第二种合成方法进行了工艺改进。

合成方法

在装有冷凝管、搅拌器、导气管、温度计的250mL四口烧瓶中加入33.2g(0.2mol)偶氮二异丁腈肼(HAIBN)，再加入150mL CH₃OH，搅拌使之溶解。在冰水浴冷却下，通入18.2g(0.260mol)Cl₂，搅拌，反应1h之后再通入5.9g(0.16mol)HCl，混合物在20~25℃搅拌反应18h。滤出固体，然后加入80mL水中水解。冷冻反应混合物，过滤析出的固体物。所得固体物用甲醇水重结晶，得白色固体偶氮二异丁酸二甲酯19.6g，收率93.6%，含量99.3%，m.p.28~30℃。IR：(KBr，cm^-1)1740(C=O)；¹H NMR( CDCI₃，δ)：1.49[s，12H，-C-CH3]，3.65[s，6H，-OCH₃]。

参考文献

[1]程磊,陈玉琴,牟海燕,等. 偶氮二异丁酸二甲酯的合成[J]. 2011,40(3):41-42,54. DOI:10.3969/j.issn.1008-021X.2011.03.010.