一种颜料红122的合成工艺

发布日期:2023/12/15 9:48:25

背景技术

有机颜料红122的主要生产方法有三种，按采用的原料或关键中间体不同分为卤代对苯二甲酸方法、对苯二酚或对苯醌方法和丁二酰丁二酸二甲酯方法。

颜料红122

(1)卤代对苯二甲酸方法：2,5-二溴或2,5-二氯可由对二甲苯溴化或氯化制得，再氧化成为相应的对苯二甲酸，然后与苯胺或衍生物缩合，闭环制备颜料红122。该工艺由Sondoz公司提出，步骤较少，但存在芳胺与氯原子或-COOH发生的副反应，通常用双倍量的芳胺，其中50%的芳胺中和生成氯化氢，然后再将芳胺盐分离出来再循环使用。其三废大，而且用氯气，反应难于控制；

(2)对苯二酚或对苯二醌方法：此工艺由BASF公司开发，它是由对苯二酚通过Kolbe-schmidtrc反应，从对苯二酚与二氧化碳反应制备对苯二酚-2,5-二羧酸，然后与芳胺在钒盐催化剂存在下，于甲醇-水悬浮介质中用氯酸钠溶液进行缩合，然后在浓硫酸中闭环得到线形反式喹吖啶酮醌。该产物用铝粉在稀氢氧化钠中还原得到颜料红122，不足之处是原料对苯二酚成本高，且污染环境，故工业意义不大。

(3)丁二酸丁二酰二甲酯(DMSS)方法：采用丁二酸二甲酯自身缩合生成DMSS，再与芳胺缩合、氧化化生成2,5-双对甲苯胺-对苯二甲酸，再闭环得到颜料红122。该工艺由CIBA提出，工艺合理，操作简单。但氧化剂是采用间硝基苯磺酸钠，该化学品不易生化处理，后处理难。

合成工艺

(1)缩合反应：先将适量质量分数90-95%乙醇加入缩合釜内，搅拌，投入丁二酸丁二酰二甲酯，再将熔化好的对甲苯胺加入缩合釜，加入适量质量分数30%的盐酸，升温回流，保温30-40min，降温至48-50℃，停搅拌，缓慢加入适量质量分数30%的氢氧化钠溶液，再启动搅拌，升温至68-70℃，滴加适量质量分数27%的双氧水，滴加时间50-60min，滴加结束，反应结束；

(2)稀释、中和及耙式干燥：将缩合液转入稀释釜，加水稀释，并加入适量硅澡土，控制温度在50℃以上，搅拌，趁热过滤，去除杂物，滤液收集至中和罐内，保持在40-45℃，滴加盐酸调pH值至6.00-6.05，搅拌，压滤，滤液收集至残液罐中，用压缩空气吹干滤饼，加水洗涤，用水洗涤至出水清，再吹干，出料，将物料送入耙式干燥机中真空干燥，即得中间产品DTTA；

(3)闭合反应：将固体酸投入反应釜内，升温至95-105℃，缓慢投加DTTA，温度控制在95-105℃，搅拌30-45min，升温至117±1℃，保温20-30min，降温至95-105℃，过滤出固体酸套用，闭合反应液待水解；

(4)水解、颜料化及精品烘干：将一定量的水预先加入至水解罐中，搅拌下，将闭合反应液慢慢加入至水解罐中，水解时间控制在20-30分钟，水解结束搅拌20-30min，压滤，滤饼洗涤至pH4-5，将粗品和质量分数90-95%乙醇一起投入到反应釜内，在78-80℃升温回流一定时间，降温到48-50℃，用液碱调节pH7.0，搅拌，压滤，用水洗至中性，出料，进入厢式烘厢烘干，烘干温度控制在75-80℃，烘干后进行粉碎混拼包装，最后得颜料红122精品。