双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯的合成方法

简介

近年来，可再生资源不但是化石燃料的有效替代，更为解决白色污染问题提供了切实可行的方案。其中双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯在聚合物领域中扮演着愈加重要的角色。双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯性能优异，广泛应用于塑料、纤维、涂料、弹性体及增塑剂等领域。其通过可再生原料制备聚酯材料，在工业和学术研究 中受到越来越多的关注[1]。

合成

图1双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯的合成路线

方法一：向含有消费后PET薄片（0.96克，5.0毫摩尔）的25毫升Schlenk管中加入乙二醇（EG）（4.96克，80毫摩尔）和1，8-二氮杂双环十一烷-7-烯（DBU）（76毫克，0.50毫摩尔）混合物。将管浸入油浴中，并在190°C下搅拌加热。浆料在6.5分钟内变成透明均匀的液体。取粗产物的等分试样进行1H NMR和GPC分析以评价含量。然后通过高效液相分离纯化得到标题化合物双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯。合成路线如图1所示[2]。

方法二：在装有电磁搅拌器、温度计和回流冷凝器的250mL圆底三颈烧瓶中装入5g PET和一定量的EG和催化剂。糖酵解反应在160-196°C的氮气气氛中进行。在反应结束时，向圆底烧瓶中加入沸水，并通过过滤将混合物分离为固相和液相。固体产物含有未聚合的PET、不溶性低聚物和固体催化剂，并用沸水提取；将水与液体馏分混合。从滤液中冷却得到白色结晶的双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯。合成路线如图1所示。

方法三：在装有温度计和回流冷凝器的50 mL圆底三颈烧瓶中装入2.0 g PET、20.0 g乙二醇和一定量的催化剂。在150至190°C的大气压下进行糖酵解反应，糖酵解时间为1-4小时。将烧瓶浸入特定温度的油浴中所需时间。在产物沉淀之前，将未聚合的PET颗粒从液相快速分离。使用过量的冷蒸馏水洗涤未聚合的PET颗粒，并将水与产物馏分混合。收集未聚合的双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯，干燥并称重。合成路线如图1所示。

参考文献

[1] 赵剑锋. 基于生物基环状单体双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯的研究进展 [J]. 石油化工, 2023, 52 (09): 1276-128.

[2] Brock, Phillip J.; et al. Methods of depolymerizing terephthalate polyesters. World Intellectual Property Organization, WO2012121985 A2 2012-09-13.