2-己烯醛的合成方法

简介

2-己烯醛是绿色植物释放的一种小分子挥发性物质, 在调节植物生长发育和抵抗各种环境胁迫中发挥重要作用。已有研究表明, 2-己烯醛可抑制植物根系生长, 具有较高的抑菌和抗虫活性，也可以作为植物间的“信使”来传 递防御信号[1]。

合成

图1 2-己烯醛的合成路线

方法一：向单取代2-丙烯-1-醇在CH2Cl2中的溶液中加入粉末状4Å分子筛（1.0g/mmol）、（甲氧基亚甲基）二甲基硫烷（1.2当量）和活化的MnO2（10.0当量）。将混合物加热至回流并搅拌，直到通过TLC观察到完全反应。然后通过硅藻土过滤混合物，并用CH2Cl2洗涤残留物。真空浓缩合并的有机物，然后在二氧化硅上进行快速柱色谱，得到所需产物2-己烯醛。合成路线如图1所示。

方法二：在室温下，将2-[4-（1-羟乙基）苯氧基]乙醇（1.6毫摩尔）在10毫升二氯甲烷中的搅拌溶液与0.1毫升1.6M二乙氧基铝在甲苯中的溶液（0.1当量）一起处理。5分钟后，立即向反应混合物中加入0.3毫升1,1,1-三氟丙酮（3.2毫摩尔）。把烧瓶关紧。使反应混合物在室温下静置24小时。用0.25ml水处理反应混合物15分钟，然后用MgSO4处理。过滤溶液。在真空下除去溶剂得到2-己烯醛。合成路线如图1所示。

图2 2-己烯醛的合成路线

方法三：在25 mL玻璃压力管中装入1 mmol醇、0.01 mmol H5[PMo10v2O40]、0.03 mmol TEMPO和0.15 mL丙酮。将氧气添加到2个大气压的压力。将压力管置于100°C温度下的油浴中。从油浴中拆下玻璃压力管。将玻璃压力管冷却至室温。使用配备有Restek Rtx-5MS柱（30 m×0.32 mm，具有0.25μm涂层）的Hewlett-Packard 6980 GC装置通过气相色谱法纯化残留物得到标题化合物2-己烯醛。合成路线如图2所示。

 图3 2-己烯醛的合成路线

方法四：在20mL玻璃压力管中进行反应。在管或烧瓶中装入多金属氧酸盐催化剂和反应物。通过三个连续的“冷冻-泵-解冻”循环对混合物进行脱气。向混合物中加入O2至2个大气压。在恒温油浴中将溶液加热至120°C。反应完成后，冷却混合物。用二氯甲烷稀释并加入外标物后，对直接从反应混合物中取出的等分试样进行GLC和GC-MS分析。最终得到标题化合物2-己烯醛[2]。合成路线如图3所示。

参考文献

[1] 王姝瑶;郝鑫;曲悦;陈迎迎;沈应柏. 2-己烯醛在植物防御反应中的作用 [J]. 植物学报, 2021, 56 (02): 232-240.

[2]Ben-Daniel, Revital; et al. Selective Aerobic Oxidation of Alcohols with a Combination of a Polyoxometalate and Nitroxyl Radical as Catalysts. Journal of Organic Chemistry (2001), 66(25), 8650-8653.