蓝光激发下合成苄基叠氮的方法

基本信息

苄基叠氮，英文名：benzyl azide，CAS号：622-79-7，分子量：133.151，密度：1.0655，沸点：81-83°C 16mm，分子式：C7H7N3，熔点：157ºC，闪点：82-85°C/16mm，为无色至浅棕色液体，存放在密封容器内，并放在阴凉，干燥处。

背景技术

含氮有机化合物在自然界中普遍存在，天然的和合成的含氮有机化合物在许多商业领域有重要和广泛的应用，该类化合物在医药化学领域中的作用特别令人感兴趣。苄基叠氮是一种重要的医药、农药中间体，在医药、农药领域中有着广泛的应用前景，许多由苄基叠氮合成的化合物具有显著的杀菌、消炎及抗肿瘤等生理活性，开展苄基叠氮的合成方法的研究具有非常重要的意义。传统的苄基叠氮合成方法是：苄基卤化物和叠氮化钠的亲核取代反应。然而，基于可见光促进的反应合成苄基叠氮却鲜有文献报道，最近,2016年Greaney报到了30W的白光照射下，铜催化甲苯合成苄基叠氮的方法。

综上所述，现有技术存在的问题是：第一，大多数合成方法使用无机叠氮化钠和苄基卤化物反应，反应需要用到有爆炸性、剧毒的无机叠氮盐；第二，在铜催化甲苯合成苄基叠氮的方法中，反应需要用有毒的乙腈做反应溶剂。

现有技术中，原料的获得比较困难；反应中需要加热，浪费能源，且反应收率低，没有结合的蓝光灯照射促进反应。

制备方法

在100mL的三口瓶中加入5mL甲苯，2mol的叠氮乙酰氧基碘苯2，50mL六氟异丙醇，0.02mol的Ru(bpy)₃Cl₂，用10W的蓝光灯照射，室温下反应10小时，减压蒸去溶剂，残余物柱层析纯化得苄基叠氮3，收率95.5%。核磁数据：¹H NMR(CDCl₃，400MHz)，(ppm)：7.50-7.46(m,2H) ,7.41-7.39(m,3H) ,4.39(s,2H)。¹³C NMR(CDCl_3，100MHz)(ppm)：54.6，128.1，128.4，129.0，135.6。

参考文献

[1]云南民族大学. 一种蓝光激发下合成苄基叠氮的方法及其药物:CN201710474668.3[P]. 2017-09-08.