异蒲勒醇的合成及其用途

简介

异蒲勒醇有薄荷香气，亲电加成后气味消失 (因体系含有氯化氢，谨慎闻气味)，Grob碎裂反应则产生有浓郁柠檬香气的香茅醛。此外，异蒲勒醇既是香料及化妆品工业中一种非常主要的原料，又是药物及天然产物合成 中很有用的中间体。从香茅醛出发在催化剂作用下环合制备相应的异蒲勒醇，迄今为止已有过报道，其中，有一日本专利曾提及以柱填充催化剂法经-香茅醛环合得到异蒲勒醇[1]。

合成

图1 异蒲勒醇的合成路线

在冷却至0°C后，将Al（OSiPh3）3 1mmol三乙基铝（甲苯溶液）逐滴加入3mmol三苯基硅烷醇在甲苯中的混合物中。此后，将反应混合物加热至室温（约20°C），悬浮液首先变得明显较浅，不着色，然后澄清。为了使式（I）的铝硅氧化物Al（OSiPh3）3的形成复杂化，将反应混合物在室温下再搅拌30分钟。实施例11类似于实施例5.1，由3mmol 1-萘基二苯基硅醇和1mmol三乙基铝原位制备铝硅氧化物A1（OSi（1-萘基）Ph2）3。在0℃下，将100 mol d-香茅醛在0℃滴加到新制备的催化剂中。将反应混合物加热至室温。计量加入结束后，将反应混合物在室温（约20°C）下再搅拌4小时，然后加入50 ml 15%浓度的氢氧化钠溶液中断反应。经中性洗涤和蒸馏除去溶剂后，得到无色油状的反应产物异蒲勒醇。其合成路线如图1所示[2]。

用途

异蒲勒醇具有浓郁的柠檬、香茅和玫瑰香味， 广泛用作香精香料。从化学结构上看，异蒲勒醇是单手性双官能团化合物，据此其也是复杂天然产物合成的常用原料。由于异蒲勒醇稳定性相对较差，不能长时间储存，同等纯度的R构型异蒲勒醇的试剂价格是S构型的30倍以上， 导致相应的R构型异蒲勒醇的实验室获取成本也很高[1]。

参考文献

[1]张殊佳;刘群;杨智蕴;胡玉兰;刘萍. 简法高立体选择性合成d－异蒲勒醇 [J]. 东北师大学报(自然科学版), 1994, (01): 128-130.

[2]Nobis, Markus. Intramolecular Prins reaction and catalysts suitable for conversion of citronellal to isopulegol. World Intellectual Property Organization, WO2007039366 A1 2007-04-12