正二十七烷的一种制备方法

基本信息

正二十七烷，英文名：Heptacosane，CAS号：593-49-7，分子量：380.733，密度：0.8±0.1g/cm³，沸点：422.1±8.0°C at 760 mmHg，分子式：C27H56，熔点：58-60°C(lit.)，闪点：268.9±8.0°C，无色或白色结晶微溶于乙醚，不溶于乙醇，常温常压下稳定，于阴凉干燥密封保存。 

制备方法

步骤一：壬二酰氯的制备

49.5g壬二酸和78 mL亚硫酰氯的混合物在80℃回流反应24小时。过量的亚硫酰氯在常压下通过蒸馏除去。减压(98°C, 53.3 Pa)蒸馏得到57g(摩尔产率：96%)的纯品壬二酰氯 。红外光谱在羰基区有一个很强的峰，在1799cm^-1处，属于酸性氯化物。

步骤二：二十七烷二酮的制备

1、格式试剂的制备：将1-溴壬烷(41ml)和过量的金属镁(5g)在干燥的无水乙醚中反应制得格式试剂；

2、二酮的制备：称取氯化锌(21.6g，0.158mol)至250mL三颈圆底烧瓶中。烧瓶的口与真空泵相连，系统被抽真空并干燥。加热使氯化锌慢慢熔化成透明的熔体。将烧瓶在真空中冷却至室温后，取下真空泵管路，加入70mL无水乙醚。封闭系统中的混合物并用磁力搅拌，直到熔融的氯化锌完全溶解，溶液变成无色。在此溶液中迅速加入格氏试剂。在强回流搅拌下得到一种浓稠的灰色糊状物。继续搅拌20分钟后，除去乙醚，向糊状混合物中加入33mL无水苯。在15min内将溶于无水苯(140mL)的壬二酰氯(11ml)逐渐加入有机锌试剂中，在氮气下搅拌回流3h。然后将混合物(灰色糊状物)用2M盐酸水解。分离有机层，回收固体，并在旋转蒸发器上去除苯。粗产品用水洗涤，干燥，并通过苯重结晶提纯。得到10,18-二十七烷二酮的产率为56%（熔点99°C）。

步骤三：正二十七烷的制备

称取11.4g 10,18-二十七烷二酮，25mL一水合肼，25mL冰醋酸和305mL 1-辛醇在140-150℃搅拌下回流9小时。形成的水和过量的肼用DeanStark装置除去。将辛酸钠溶液(11g钠溶于120ml的1-辛醇)加入到腙中。然后将混合物回流24小时。将油浴温度升高至180℃。用4M HCI中和冷混合物。有机相在真空(~133Pa)中蒸发至干燥。残留的半固体由乙醇结晶得到不纯的白色固体，最后用硅胶(甲苯洗脱液)柱层析进行纯化得到正二十七烷，产率29%，熔点59℃。

参考文献

[1]Chevallier, V., Bouroukba, M., Petitjean, D., Barth, D., Dupuis, P., & Dirand, M. (2001). Temperatures and Enthalpies of Solid?Solid and Melting Transitions of the Odd-Numberedn-Alkanes C21, C23, C25, C27, and C29. Journal of Chemical & Engineering Data, 46(5), 1114–1122. doi:10.1021/je0003501