副品红碱(不含吖啶衍生物) 的应用

背景及概述^[1]

副品红碱类染料早在19世纪就被发现和制造，其制造方法一直使用至今，但收率很低，仅31％-40％，而且用料多而复杂，产生的三废量大。查遍近百年的技术资料和专利，极少有对其制造方法进行改进的专利出现。国内在70年代至今，该品种价格大涨，许多厂家大量投入研究新工艺生产付品红染料，但均不成熟。现仍沿用百年老工艺生产，但因受到环保因素的限制，最后导致这一系列品种可能被替代甚至弃用。

结构

应用^[2-5]

副品红碱类染料不但可以作为染料使用，而且还可以进一步去制造用于印刷油墨、油漆和涂料的各类有机颜料。其应用举例如下：

1. 制备一种富氮多孔有机聚合物。包括：在常温常压下，将均苯三甲醛和副品红碱两种单体置于反应瓶中，加入1，4-二氧六环并超声，接着滴加乙酸水溶液，直至完全形成凝胶，在5-120℃下反应12-36h后，进行抽滤及索氏提取，放入真空烘箱中干燥，得到富氮多孔有机聚合物粉末。本发明采用富氮多孔有机聚合物的合成，在不同温度条件下反应，操作简便，所得聚合物应用范围广，可在储能材料载体，气体吸附以及超级电容器等方面有良好的应用前景。

2. 甲醛吸收-副品红碱比色法测定燃油中总硫。将燃油燃烧，释放的二氧化硫用甲醛吸收后生成稳定的羟基甲基磺酸，加碱后与副品红碱生成稳定的紫红色化合物，于565.0nm处测定其吸光度与硫含量成正比。测量灵敏度和准确度均高于现有技术，且测量方法操作简单。

3. 用副品红碱分光光度法测定钨粉、碳化钨、黄钨、蓝钨、仲钨酸铵(APT)、偏钨酸铵(AMT)等钨制品中硫。具体是钨制品通过高温燃烧，使硫变成二氧化硫，二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟基甲磺酸加成化合物。然后加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出的二氧化硫与副品红碱、甲醛作用，生成紫红色化合物，根据颜色深浅，用分光光度计测定钨制品中硫的方法。用甲醛代替汞盐，减少对环境的污染。测试过程无剧毒、试剂成本降低、试剂容易获得、操作稳定。

4.  制备一种含硫漂白剂快速检测试剂，该检测试剂由副品红碱试剂、甲醛试剂、乙酸铵试剂组合而成，其中副品红碱试剂为0.05-0.07%的副品红碱溶液；所述的甲醛试剂为0.2-0.4%的甲醛溶液；所述的乙酸铵试剂为1.1-1.3%的乙酸铵溶液。本发明的含硫漂白剂的快速检测方法简单易操作，非专业人员均可使用，且检测后半小时内可快速获得准确的检测结果，能够将检测的可疑样品范围缩小到最小，适于现场操作。

5. 制备一种用于测定大气中二氧化硫含量的副品红碱，其制备工艺的步骤为：

(1).将工业用副品红碱溶解于0.2—2.5mol/L的盐酸溶液中，工业用副品红碱与盐酸溶液的投料比g/100ml控制在1.0—2.5之间，水浴加热，温度为80—100℃，待溶解后，冷却过滤，得到混合液；(2).在混合液中加入0.5—2mol/L的氢氧化钠水溶液进行中和反应，得到紫色晶状沉淀，静置2—4h，过滤；(3).将紫色晶状沉淀用蒸馏水洗至中性，用0.2—1mol/L的盐酸与紫色晶状沉淀加热反应，温度为60—90℃，得到黄绿色针状晶体，即用于测定二氧化硫含量的副品红碱成品。

制备^[1]

副品红碱的制备方法，是亚甲基二苯胺和苯胺采用催化剂在空气中进行催化氧化得到，包括如下步骤：

(1)将重量比为(4-40)：(1-12)的亚甲基二苯胺与苯胺混合，得到混合物A；

(2)将混合物A在浓度为30％HCl中搅拌溶解得到溶液B；其中所用浓度为30％HCl的重量为亚甲基苯胺重量的0.6-0.95倍；

(3)在溶液B中加入催化剂得到溶液C，催化剂的重量为亚甲基苯胺重量的1％-4％；所述催化剂为钒化合物、钼化合物或铜化合物，或者是其中任意质量比的两种或三种的混合物；

(4)向溶液C中边加热边通入空气，待升温至100-150℃时保温并继续通入空气，持续3-30小时，反应结束，得到物质D；

(5)对物质D进行共沸蒸馏，得到粗品；

(6)对粗品进行研磨，并用稀盐酸溶液搅拌溶解，得到PH≤1的溶液E；

(7)将溶液E持续搅拌6-8小时后加入硅藻土过滤，取滤液去滤渣，得到溶液F；

(8)将溶液F采用0.4mol/L的NaOH溶液中和至PH＝5，温度为10℃～25℃，过滤后取滤饼去滤液，得到物质G；

(9)将物质G投入PH＝4的沸水中溶解，于10-20小时后冷却至常温进行结晶，最后进行过滤，所的固体产物即为副品红碱结晶。

主要参考资料

[1] CN201610191002.2一种副品红碱的制备方法

[2] CN201711118219.1一种富氮多孔有机聚合物的合成

[3] CN201710829984.8副品红碱分光光度法测定钨制品中硫的方法

[4] CN201310147520.0甲醛吸收-副品红碱比色法测定燃油中总硫的方法

[5] CN200710061277.5副品红碱及其储备液的制备工艺