带你了解(-)-鹰爪豆碱

物化性质

(-)-鹰爪豆碱，英文名：(-)-Sparteine，CAS号：90-39-1，分子量：234.380，密度：1.1±0.1 g/cm³，沸点：340.9±10.0°C at 760 mmHg，分子式：C₁₅H₂₆N₂，熔点：30.5°C，闪点：148.3±6.8°C，黏稠油状液体，1g溶于325ml水中，易溶于乙醇、氯仿或乙醚。 

简介

(-)-鹰爪豆碱主要存在于豆科植物金雀花[cytisus scoparius(L.)，黄羽扇豆(Lupinus luteus L.)，黑羽扇豆(L.niger Hort.)，披针叶野决明的全草和罂粟科植物白屈菜的乳液等植物中。(-)-鹰爪豆碱能降低心肌应激性和传导性，减慢心率，抑制心脏收缩力。临床主要用于室性心动过速和功能性心悸。对子宫有收缩作用，用于催产和子宫出血。对骨骼肌有明显的兴奋作用。

(-)-鹰爪豆碱是一种生物碱，它的药理性质近似于烟碱，属于“神经性毒物”一类，但比烟碱的毒性小对神经有较小的麻痹影响。小剂量有强烈地兴奋呼吸及增高血压的功用，大剂量则抑制呼吸，因而可先作为刺激呼吸及血液转换，常用来代替罗培令，在中华人民共和国药典上没有测试鹰爪豆碱的方法记载，现在只有气相色谱法，方法相当繁锁。

制备方法

用LDA使氨基酯ent-7去质子化，得到的烯酸酯与Michael受体10在78°C→-30°C下反应8.5小时，然后在0°C下用1M HCl(aq)淬灭经柱层析纯化后，分离出一种不可分离的加合物3和氨基酯ent-7的混合物(~3:2)。通过对该混合物的¹H NMR和¹³C NMR谱的仔细检查，加合物3似乎是作为一个单一的非对映体产生的(根据我们先前对预期立体控制的分析和随后转化为(-)-鹰爪豆碱的立体化学分配)。由于不可能获得3的纯样品，所有的3和ent-7的~3:2混合物都进行了转移加氢(Pd(OH)₂/C, NH4⁺HCO₂^-， EtOH，回流，14h)。从ent-7经过两步反应，a-甲基苯基的氢解和环化反应得到双内酯2(单一非对映体)，由Et2O结晶分离产率为36%。最后，氢化铝锂还原双内酰胺2得到(-)-鹰爪豆碱，蒸馏后收率为88%，¹H NMR和¹³C NMR所得数据与已报道数据相符。

参考文献

[1]Hermet, J.-P. R., McGrath, M. J., O’Brien, P., Porter, D. W., & Gilday, J. (2004). Concise asymmetric synthesis of (?)-sparteine. Chem. Commun., (16), 1830–1831. doi:10.1039/b406632d