9-噻吨酮的合成

介绍

9-噻吨酮（Thioxanthen-9-one），又被称为噻吨-9-酮。分子式为C13H8OS，外观为略黄色结晶粉末。有微弱的光泽，不溶于水，可溶于乙醇、乙醚、丙酮等有机溶剂。它具有较高的三线态能量和较长的三线态寿命，同时具有成功参与与金属配合物的合并反应的能力，可以用作有机反应光催化剂。它需要密封保存，放置在通风，干燥的环境中[1]。

图一 9-噻吨酮

应用

9-噻吨酮在某些化学反应中具有重要的作用，例如作为医药原料。它也被广泛用于合成多种具有特殊性能的化合物，如抗肿瘤药物、抗生素、抗真菌药物等[2]。

合成

在装有磁力搅拌器的15mL密封管中，加入1mmol硫杂吨（式（1-1））和0.01mmol DDQ，用氧气置换管内的空气，并在用橡胶塞密封瓶后插入氧气球。然后，将0.05mmol的TBN、0.2mmol的乙酸和5mL的1，2-二氯乙烷注入到密封管中，并且在18W蓝色LED灯的照射下将混合物在室温下反应12小时，然后在减压下蒸馏掉溶剂，然后进一步蒸发柱。色谱分离，用体积比为1:50的乙酸乙酯/石油醚混合物作为洗脱液，收集含有目标化合物的洗脱液，蒸发溶剂得到产物9-噻吨酮，分离产率为99%。

图二 9-噻吨酮的合成

将17.5 g(0.22摩尔)加入含有o-氯亚砜酰苯甲酰氯的烧瓶中，以氯乙烷为介质。将干燥的粉末状氯化铝(27 g或0.2摩尔)放入搅拌良好的混合物中，在10°-25°C的温度范围内，在大约30分钟内小份充电。氯化氢气体的进化停止时，结晶氯化铝复杂的过滤，蛋糕和己烷清洗然后portionwise变成250毫升5 mol/L的氢氧化钠溶液在冷却保持20°-25°c的温度范围获得的泥浆激动了额外的30分钟，然后过滤，水洗和并在110°C干燥。39克产品获得本质上是纯粹的thioxanthen-9-one。产率为理论的91%，最高温度为204℃[3]。

图三 9-噻吨酮的合成2

参考文献

[1]   Mongin D R E B G L B R B S T P D E M M N B M N .  Functionalization of 9-thioxanthone at the 1-position: From arylamino derivatives to [1]benzo(thio)pyrano[4,3,2- de ]benzothieno[2,3- b ]quinolines of biological interest [J]. Bioorganic Chemistry,  2020,   94 103347-103347. 

[2] Chemistry - Bioorganic Chemistry; New Findings in Bioorganic Chemistry Described from University Clermont Auvergne [Functionalization of 9-thioxanthone at the 1-position: From arylamino derivatives to [1]benzo(thio)pyrano[4,3,2-de]benzothieno[2,3-b]quinolines of biological [J].Chemicals & Chemistry,        2019, 

[3] 董玉叶;贺佳;梁辉;潘成强;籍少敏;霍延平;张欣. 9-噻吨酮及其衍生物的聚集诱导发光性能研究 [J]. 化学试剂, 2019, 41 (09): 926-931.