2-乙基已基醛的合成

简介

2-乙基已基醛是重要的有机合成中间体，由于其分子中具有醛基和酯基，因而能发Diels-Alder反应、Ene 反应和 Wittig 反应等，广泛用于合成香料、医药、染料等的中间体[1]。

合成

图1 2-乙基已基醛的合成路线

方法一：将叔丁基（己-1-烯-1-基）异丙胺（204 mg）和碘乙烷（165μL，2.06 mmol）在MeCN-d 3（1.0 cm3）中的溶液在50°C（室温）下放置在装有PTFE阀的NMR管中（偶尔摇动），直到通过1H NMR光谱判断烯胺的消耗完全（18小时）。向反应混合物中加入酸性缓冲溶液（由AcOH（0.5g）、AcONa（0.5 g）和水（1.0g）组成）（0.5cm3）。让混合物在50°C下静置1小时，偶尔摇动。分离H2O（10 cm3）和Et2O（10 cm3）之间的混合物。用Et2O（10 cm3）洗涤水相。用盐水（20 cm3）洗涤合并的有机层。用MgSO4干燥合并的有机层。过滤组合的有机层。在真空中除去溶剂。通过柱色谱法（SiO2，5%Et2O/轻质汽油）纯化残留物得到2-乙基已基醛[2]。合成路线如图1所示。

图2 2-乙基已基醛的合成路线

方法二：在40°C下，在15分钟内向三氧化铬（5 g，0.05 mol）和2-乙基己醇在10 ml H2O中的溶液中加入NH4Cl（10.70 g，0.1 mol）。将混合物冷却至形成黄橙色固体。将混合物重新加热至40°C即可得到溶液。在40°C下搅拌，将蒙脱石K-10（20 g）加入溶液中。在减压下蒸发溶剂。将橙色固体在80°C下真空干燥1小时。在室温下将试剂在空气中保存至少3个月。得到2-乙基已基醛。合成路线如图2所示。

方法三：向100ml pyrex烧杯中加入硅胶负载的双（三甲基甲硅烷基）铬酸盐（0.8克，相当于1.2毫摩尔铬（VI）氧化剂）和1-辛醇（136毫克，1.05毫摩尔）。将该反应混合物充分混合并在微波炉中保持5分钟。将反应混合物倒入二氯甲烷（5密耳）中，并进行重力过滤并用二氯甲烷（5密耳）洗涤。蒸发溶剂得到113mg辛醇（88%），其中GC分析显示杂质含量可忽略不计。得到2-乙基已基醛，产率80%。合成路线如图2所示。

参考文献

[1]吴雪梅等. 2-乙基已基醛的制备 [J]. 石油化工, 2021, 40 (02): 823-827.

[2]Heravi, M. M.; et al. Oxidation of alcohols by silica gel-supported bis(trimethylsilyl)chromate under microwave irradiation without solvent. Synthetic Communications (1999), 29(2), 163-166.