二氯磷酸乙酯的合成及其用途

简介

二氯磷酸乙酯是一种无色液体，具有刺激性恶臭味，置潮湿空气中冒烟，与水猛烈反应。它是一种很好的磷酰化试剂，它能很好地使酚类化合物转化成芳烃、芳胺‚可促进酚和烯醇 的还原‚主要用于农药及医药中间体的制备。其能使酚转化为芳烃、芳胺，促进酚和烯醇的还原；通常通过亚磷酸二乙酯氯化制备。

合成

图1 二氯磷酸乙酯的合成路线

在剧烈搅拌下，在-78°C下，在氮气气氛下，将Et2O（100 mL）中的干燥Et3N（7.48 mL，53.6 mmol）和EtOH（3.15 mL，53.6mmol）逐滴加入到Et2O中的磷酰氯（5.0 mL，53.6mm mol）中。将混合物加热至环境温度，搅拌20小时，然后过滤，并在减压下除去溶剂，得到粗产物二氯磷酸乙酯。收率6.99g，80%。31PNMR：δ=5.0。13C NMR：δ=68.5（d，CH2，J=9.0），15.4（d，Me，J=2.6）。合成路线如图1所示[2]。

用途

二氯磷酸乙酯结构中含有富电子的磷原子和氯原子，在加工过程中，还可以引入其他特殊官能团，这使得其具有独特的化学性质和生物性质。同时二氯磷酸乙酯又是良好的金属有机配体，可与大多数过渡金属离子形成配合物，因此良好的分子可设计性和易加工性，使二氯磷酸乙酯及其配合物得到广泛应。另外，二氯磷酸乙酯衍生物已被证实具有抗肿瘤、抗菌等生物活性，这是由于P=O基团在生化反应中起到转氨基作用，而P=O键正是该类化合物可以起到抑菌活性的有效基团[1]。

毒性

二氯磷酸乙酯大量应用于各类工业消费品和家庭消费品中，因此很容易被动物体和人体所吸收，对生物体产生影响。关于二氯磷酸乙酯的研究发现其具有致癌性和神经毒性，会导致对生物体的发育不良。严重会使生物致死。

参考文献

[1]史兰香;张宝华. 一锅法合成二氯磷酸乙酯 [J]. 河北科技大学学报, 2006, (04): 294-296.

[2]McGuigan, Christopher; et al. Synthesis of some amino acid linked nitrogen mustard derivatives. Synthesis (1993), (3), 311-14.