聚乙丙交酯的合成

简介

聚乙丙交酯（PGLA）由于具有良好的生物相容性和生物可降解性，已经被美国 食品和药品管理局批准用于可吸收手术缝合线、 药物缓控释放、骨科固定、组织工程支架等医疗领域。以聚乙丙交酯为原料制备的手术缝合线的柔性较差，给后续的熔融纺丝带来一定困难，而引 入丙交酯链段的PGLA比PGA的柔性高，有利于熔融纺丝后的编织顺利进行[1]。

合成

图1 聚乙丙交酯的合成路线

方法一：将2g壳聚糖溶于150ml 0.1N HCl中，在氮气下回流煮沸24小时。冷却至室温后，用2N NaOH将溶液的pH调节至5.8。将溶液用软化水透析并冷冻干燥。将1g以这种方式部分水解的壳聚糖溶于100ml 1%乙酸中。在加入100毫升甲醇后，加入溶解在30毫升甲醇中的772μl丙酸酐，并在室温下搅拌40分钟。将产物倒入140毫升甲醇和60毫升25%NH3溶液的混合物中沉淀。将其过滤，用甲醇和乙醚洗涤，并在真空下干燥过夜。将1g部分水解和部分N-乙酰化的壳聚糖悬浮在50ml水中。在加入0.57g乙醛酸一水合物后，壳聚糖衍生物在接下来的45分钟内溶解。用2N NaOH将溶液的pH值调节至12。加入0.4g氰基硼氢化钠在尽可能少的水中的溶液并搅拌45分钟。将产物在400毫升乙醇中沉淀，过滤，用乙醇洗涤，并在真空中干燥过夜。得到最终产品聚乙丙交酯。合成路线如图1所示[2]。

方法二：将所需摩尔质量比（此处为76:24mol%）的L-丙交酯和乙交酯与1700ppm的乳酸熔融在一起。为了开始反应，将100ppm的锡（II）盐（通常以2-乙基己酸锡（II。粗聚合物具有以下分析值：固有粘度（以前）（CHCl3，25°C，0.1%）：0.75 dl/g残余单体D，L-丙交酯（GC）：1.5 wt%。将得到的粗聚合物溶解在丙酮中，并通过加水沉淀以除去未反应的单体。在清洁之后，将湿聚合物干燥得到聚乙丙交酯。合成路线如图1所示。

参考文献

[1] 王睿;周芬;周文乐. 反应挤出法制备聚乙丙交酯及其热性能 [J]. 石油化工, 2020, 49 (09): 869-875.

[2] Bocionek, Dirk; et al. Process for the production of resorbable polyesters for medical applications. European Patent Organization, EP2455414 A1 2012-05-23.