一种2,3-二氨基甲苯的合成方法

发布日期:2023/11/28 8:38:08

背景技术

2,3-二氨基甲苯是一种化学品，分子式是C₇H₁₀N₂，分子量是122.17，它是一种邻苯二胺衍生物。邻苯二胺衍生物是一类重要的有机合成和精细化工中间体，主要用于生产苯并咪唑类杀菌剂，如可以防治多种农作物、林木和果蔬的细菌病害及果蔬的保鲜与贮存合成的多菌灵以及甲基硫菌灵等，此外，邻苯二胺衍生物作为染料中间体，用于制备还原染料和阳离子染料，生产毛皮黄棕M、阳离子染料、还原大红GG、还原艳橙GR。也用于制造聚酰胺、聚氨酯及匀染剂等。

目前国内生产邻苯二胺的工业化路线主要有硫化碱还原以及催化加氢还原等3种方法：(1)硫化碱还原是用邻硝基苯胺与硫化钠溶液在压力98~196kPa、反应温度105~110℃情况下反应，亦可在反应温度120~130℃和常压下进行，反应时间3~4h，得到邻苯二胺；(2)铁粉还原是用邻硝基苯胺在还原铁粉作用下得到邻苯二胺。这两种方法虽然生产工艺简单，但产品收率低、成本偏高，尤其是产生的大量废水废渣难以处理，环境污染相当严重。(3)催化加氢制备邻苯二胺的工艺，如中国专利CN102633653A，该专利公开了一种邻硝基苯胺催化加氢制取邻苯二胺的方法，虽然具有产品质量好、收率高、“三废”少等优点，但是通常需要在高压条件下操作，对设备和安全性要求较高。此外，以上方法所使用的原料邻硝基苯胺都是由苯胺经过乙酰化保护后再混酸硝化进而水解得到，步骤过于繁琐复杂，对于合成含不同取代基的邻苯二胺，由于受取代基定位规则制约，原料合成中的硝化步骤会出现多种异构体，难以分离。本文将介绍一种新型、通用的，操作简便步骤短的2,3-二氨基甲苯的合成方法。

2,3-二氨基甲苯

制备方法

在一密闭的反应容器中加入0.3mmol 2,2'-二甲基偶氮苯，0.03mmol醋酸钯，0.9mmol亚硝酸钠，0.9mmol二醋酸碘苯，3.5 mL DCE，反应混合物在110℃条件下搅拌反应72小时。反应停止后，冷却至室温，反应液中加入10mL二氯甲烷，减压抽滤后脱去溶剂，残留物经柱层析[GF254硅胶(100-200目)；洗脱剂为V(石油醚)/V(乙酸乙酯)=6/1]分离提纯，得到棕色液体2-硝基-6,6'-二甲基偶氮苯，收率为69%。将2-硝基-6,6'-二甲基偶氮苯(0.3mmol)、锌粉(0.36mol)、甲酸(2mL)混合，在甲醇溶剂中于氮气条件下室温反应20小时，得到了收率为89%的2,3-二氨基甲苯黄色固体。