1-辛硫醇的性质、应用及合成

1-辛硫醇具有同其它硫醇共同的一些特点：和硫化氢相似，具有弱酸性，恶臭，在空气中含有几亿分之一的硫醇，即可嗅出它的臭味。可溶于氢氧化钠溶液生成硫醇钠。和重金属作用能生成不溶于水的硫醇盐。1-辛硫醇主要用于铂催化剂的再生。某些金属的定量沉淀剂。也可用于煤气等毒性气体微量渗漏的报警。^[1]

性质

1-辛硫醇，又叫正辛硫醇、辛烷硫醇、巯基正辛烷、硫代辛醇。英文名称1-mercaptooctane，1-octanethiol, 1-octyl thiol。分子式:C₈H₁₇SH，分子量:146.29，CAS 号:111-88-6。沸点:197℃-200℃，熔点:-49℃。无色透明液体，凝固点-49.2℃，相对密度0.8428(20/4℃)，折射率1.4540，引火点85℃，溶于乙醇，乙醚，丙酮和苯，不溶于水，具有硫醇的特殊臭气。^[2]

应用

1-辛硫醇主要用于合成橡胶生产中聚合调节剂及硫化调节剂，以及医药、染料、农药等的有机合成中间体。近年来它被更多的用于抗氧剂、催化剂的制备，如:抗氧剂-565、铂等贵金属催化剂的制备。此外，1-辛硫醇还能够在重金属表面进行化学吸附，形成单分子层自组装膜，可用作金属表面强化剂、有机添加剂、修饰剂、金属缓蚀剂等。^[2]

合成

硫醇的合成方法很多归纳如下^[3]

1、硫氢化钠(钾)的烃化

硫氢化钠或硫氢化钾的醇溶液与烃化试剂反应可生成硫醇。硫氢化钠 (钾)的醇溶液可 由硫化氢通到氢氧化钠(钾)的醇溶液中制得。

2、硫脲的烃化水解

硫脲极易发生经化水解反应生成S-经基异硫脲盐，进一步用碱液水解即可生成硫醇，常用的碱液为氢氧化钠(钾)的水溶液或胺。某些活性芳卤亦可发生以上反应。

3、硫醇酯的水解

硫醇酯在酸性或碱性试剂催化下均可水解羧酸生成硫醇羧酸硫醇酯可由硫代乙酸钾或卤代烃或磺酸酯制得，也可由硫代乙酸与环氧乙烷或烯酸加成制得。

4、黄原酸酯水解

黄原酸乙酯单钾盐易由氢氧化钾与二硫化碳在乙醇中反应制得它与卤代经、磺酸酯等经化剂反应生成黄原酸酯，进一步胺解或水解生成硫醇。

5、烯经与硫化氢加成

烯经与硫化氢在压力下加热生成硫醇加成方向按马氏规则:

6、金属有机化合物与硫作用

有机镁试剂及有机锂试剂与硫发生插入反应，生成物进一步水解则生成硫醇。

7、二硫化物还原

二硫化物甚易被多种还原剂还原生成硫醇。氢化铝锂等为常用的还原试剂。

8、磺酰氯还原

芳磺酰氯可被锌粉及硫酸于0℃高效率地还原。锡-盐酸、磷-碘化钾-磷酸的混合物亦是有效的还原剂。还有在甲醇中使用交换树脂用卤代烷进行反应制备1-辛硫醇的报道。

参考文献

[1] 谷平. 正辛硫醇的合成[J]. 辽宁化工, 1983(04):5-7+21.

[1] 崔磊明. 正辛硫醇循环清洁制备新工艺研究[D]. 郑州大学, 2012.

[3] 许汉. 正辛硫醇制备方法的改进[J]. 辽宁化工, 2007(09):589-591.